C0)2Rh'-Spezies verschwunden; es ist nur noch an Rho koordiniertes CO sowie gasformiges C 0 2 nachzuweisen.
Ein ahnliches Verhalten wird beobachtet, wenn zuerst CO am Katalysator adsorbiert wird : Zunachst auftretende Banden bei 2075 (s) und 1870 (br) cm-' werden durch an-schlieBende Adsorption von PhNOz (1 Torr) bei Raumtemperatur abgeschwacht; statt dessen taucht das Dublett der (CO),Rh'-Spezies auf. Wird CO (380 Torr) bei 100 "C zugefuhrt, so wird gleichzeitig Rho, koordiniert rnit CO (Banden bei 2075 und 1870 cm-'), und Phenylisocyanat (2260 cm -') gebildet.
Die Ergebnisse lassen sich anhand des in Schema 1 formulierten Redoxmechanismus erklaren. Nitrobenzol 1 oxidiert primar Rho 2 zu Rh"'/Rh'-Spezies 4, die als Oberflachenkomplexe vorliegen; dabei entsteht auch ein Phenylnitrenkomplex 3, der eine ahnliche Struktur wie analoge Fe-und Ru-Cluster hat131. Der Rh'/R"''-Komplex 4 wird von C O unter Bildung von C 0 2 bei 25°C zur (C0)2Rh'-Spezies 5 reduziert. Phenylisocyanat 7 entsteht, wenn 5 zu Rho-Oberflachenkomplexen 8 reduziert wird; diese begiinstigen die CO-Einschiebung in die RhN-Bindungen. Dieser Schritt ist wahrscheinlich fur die Gesamtreaktion geschwindigkeitsbestimmend; bei niedrigem CO-Druck -also unter nicht-katalytischen Bedingungenfindet diese Reaktion nicht statt.