Der EinfluS von Wasser als fjbertrager bei der Polymerisation von Trioxan in n-Heptan wurde studiert und bewiesen, dal3 die Wasserkonzentration vie1 langsamer abnimmt als den bisherigen Vorstellungen entsprach. Die Wasserabnahme kann mit einer Gleichung beschrieben werden, aus der sich auch der Zusammenhang zwischen P n und dem Umsatz genugend genau ergibt.
SUMMARY:
The effect of water as a transfer agent in the polymerization of trioxane in n-heptane was studied. The water concentration decreases much slower than would be expected in accordance with existing conceptions. The water decrease can be described by an equation which also yields a sufficiently exact relation for the dependence of P n on conversion.
Das im pdymerisierenden
System anwesende Wasser beteiligt sich an einem ganzen Koniplex von Reaktionen, von denen die Aktivierung des Initiators l s 2 ) und Kettenubertrag~ng~,~) die wichtigsten sind. Die Dielektrizitatskonstante des Milieus spielt eine wichtige Rolle bei Ionenpolymerisationen. Ihr Anstieg beschleunigt im allgemeinen die Reaktionsgeschwindigkeit und erleichtert die Prozesse, die eine Fdge der groBeren Polarisation der aktiven Gebilde sind. Manchmal ist es aber schwierig zu entscheiden, welcher der Faktoren (Solvatation, Dielektrizitatskonstante) sich an der Beschleunigung oder Retardierung des entsprechenden Prozesses beteiligt. Man kann erwarten, dal3 Kohlenwasserstoffe, d. h. Losungsmittel mit niedriger Dielektrizitatskonstante und niedriger Solvatationsfahigkeit in Anwesenheit von Wasser die Ubertragungsreaktionen nicht bedeutend beein0ussen werden. Trotzdem haben wir in dieser Arbeit entsprechende Messungen durchgefuhrt. Ergebnisse Fur den Bolymerisationsgrad des durch Polymerisation der Trioxanschmelze in Anwesenheit von Ubertragern gewonnenen Polyformaldehyds wurde folgende Beziehung abgeleitet4s10) : ("1, = Anfangskonzentration von Trioxan; x = (N,,-N)/No = Umsatz; [S],, = Anfangskonzentration des i-ten fjbertrfigers ;Ci = tfbertragungskonstante des i-ten fjbertrlgers)