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Kettenlängeneffekte in Paraffinen, VII1)Über den Einfluß der Paraffin-Kettenlänge auf das Keto-Enol-Gleichgewicht von 1-Alkyl-3-acetyl-piperidonen-(2) und offenkettigen β-Dicarbonyl-Verbindungen

✍ Scribed by Wamhoff, Heinrich ;Höffer, Guido ;Lander, Helmut ;Korte, Friedhelm


Publisher
Wiley (John Wiley & Sons)
Year
1969
Weight
389 KB
Volume
722
Category
Article
ISSN
0074-4617

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✦ Synopsis


Eingegangen am 31. Juli 1968

Substituiert man 3-Acetyl-piperidone-(2) (3) am Stickstoff mit Alkyl-Resten, so findet man durch NMR-spektroskopische Enol-Bestimmung ein deutliches Zunehmen der Enolform mit steigender Kettenlange (Tabb. 1, 2). Dieser Effekt, der auch an offenkettigen P-Ketoestern 4 und 1.3-Diketonen aufzufinden ist (Tabb. 3-5), wird durch eine Delokalisation der a-Elektronen in der Paraffinkette erklart ; daraus folgt eine Resonanzbeziehung der am Kettenende des Paraffins iiberschiissigen a-Elektronen mit der chelatisierten Enolform, wodurch diese mit steigender Kettenlange mehr und mehr stabilisiert wird.