D-threo-Pentulose (1) reagiert mit Cyclohexylamin zu N-Cyclohexyl-2-cyclohexylamino-2-desoxy-a-D-lyxopyranosylamin (9, welches sauer zu 2-Cyclohexylamino-2-desoxy-~-lyxose spaltbar ist. Mit P-Alanin oder E-Aminocapronsaure reagiert D-threo-Pentulose (1) zum Gemisch der Xylose-und Lyxose-Aminosauren, aus dem sich 2-[2-Carboxy-athylamino]-2desoxy-D-xylose (,,D-Xylose-P-Alanin") (6a) bzw. 2-[5-Carboxy-pentylamino]-2-desoxy-~xylose (,,D-XylOSe-E-AminOCaprOnSaiure") (6 b) gewinnen lassen.
Ketosen reagieren mit Ammoniak 2), Aminen3) und Aminosauren4) zu entsprechenden Ketosylaminen, die leicht, in vielen Fallen sogar spontan, zu 2-Amino-bzw. 2-Alkylamino-aldosen umlagern. Diese Umlagerung der D-Fructose hat zur Darstellung des D-Ghcosamins und seiner N-Alkylderivate sowie zur Gewinnung einer Reihe von ~-Glucose-und D-Mannose-Aminosauren gefiihrt 1-4). Auch andere Ketosen wie D-Psicose, D-Tagatose und L-Sorbose 2) sind der Umlagerungsreaktion zuganglich. Der Anwendung dieser Umlagerung stehen die oft erheblichen praparativen Schwierigkeiten zur Gewinnung anderer Ketosen entgegen. Uber die Umlagerungsreaktionen der D-threo-Pentulose (~-Xylulose) berichtet die vorliegende Untersuchung.
Ketosylamin-Umlagerung bei der Umsetzung von D-Xylulose mit aliphatischen Aminen
Die D-Xylulose wurde durch Spaltung der nach Levene und Tipsons) sorgfaltig durch fraktionierte Destillation gereinigten 2.3-~-Isopropy~iden-~-xy~ulose dargestellt.