Ketenderivate, XVI1) Elektrophile Substitution einfacher Keten-S.N-acetale2)

✍ Scribed by Gompper, Rudolf ;Elser, Wolfgang

• Publisher: Wiley (John Wiley & Sons)
• Year: 1969
• Weight: 569 KB
• Volume: 725
• Category: Article
• ISSN: 0074-4617
• DOI: 10.1002/jlac.19697250110

✦ Synopsis

Eingegangen am 4. November 1968 Einfache Keten-S.N-acetale [R-CH =C(SCHs)NR'z; R = H oder Alkyll reagieren mit Elektrophilenz. B. mit Saurechloriden (zu 4), aktivierten Vinylchloriden (zu 12), Ketenmercaptalen (zu 14). khoxymethylensulfonamiden (zu 22, 23, Dinitrofluorbenzol (zu 19), Cyanurchlorid (zu 18) und o-Nitro-benzolsulfensaurechlorid (zu 20,21) -zu @-substituierten Keten-S.N-acetalen. In einigen Fallen isoliert man Produkte von Folgereaktionen; mit Saurechloriden erhalt man z.T. substituierte (3-Acyloxy-acrylsaurethioamide (z. B. 8).

Kerene Derivatives, X V l l ) . Electrophilic Substitution of Simple Ketene S,N-Acetals

Simple ketene S,N-acetals [R-CH=C(SCH3)NR'2; R = Horalkyl] react with electrophiles such as acid chlorides, activated vinyl chlorides, ketene mercaptals, ethoxymethylene sulfonic acid amides, dinitrofluorobenzene, trichloro-s-triazine and o-nitrobenzenesulfenyl chloride to give @-substituted ketene S,N-acetals. In some cases products of secondary reactions ate isolated; acid chlorides, for instance, sometimes give substituted @-acyloxyacrylic acid thioamides.

Die engen strukturellen Beziehungen zwischen den einfachen Keten-S.N-acetalen 1 und den Enaminen bzw. den Enthiolathern lassen Ahnlichkeiten im Verhalten gegen elektrophile Agentien erwarten. Die nachstehend beschriebenen Experirnente bestatigen diese Erwartung. Die untersuchten Reaktionen von 1 lassen sich durch folgendes Schema wiedergebens):