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Kernsynthese von Ketimiden und Ketonen durch Kondensation von Nitrilen mit aromatischen und heterocyclischen Verbindungen, III. Mitteil.: J. Houben und Walter Fischer: Synthesen mit Diphenyläther, Benzol, gechlorten Benzol-Kohlenwasserstoffen und 2-Methyl

✍ Scribed by Houben, J.


Publisher
Wiley (John Wiley & Sons)
Year
1931
Weight
637 KB
Volume
64
Category
Article
ISSN
0365-9631

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✦ Synopsis


2645 wir z. B. durch tagelanges Schiitteh des Ketons mit starkem wPl3rigem Ammoniak, Aufstreichen auf Ton und Umkrystallisieren aus Alkohol in schonen, chlor-freien. stark stickstoff-haltigen Blattchen, die in der Capillare Lei 192-1950 schmolzen. Die emiihnten Autoren geben Tg1-1g2° bzw. 194-xgsO fur das Gemisch an. Yhenyl-glyoxal-di methylacet al, C,H,.CH(OH).CH(OCH,), : Mischt man 5.7 g o-Dichlor-acetophenon mit einer Losung von 0.07 g (I/,,, Aquiv.) Natrium in Methanol, so lafit die Alkalinitat nach kurzer Zeit stark nach, und man kann Abspaltung von Chlor-Ionen, nicht dagegen Bildung von Methylenchlorid oder von Methylbenzoat beobachten. Fugt man weitere 1.3 g in Methanol gelostes Natrium hinzu, so daB jetzt 2 Bquiv. Natrium vorhanden sind, so findet unter Selbsterwarmung starke Abscheidung von Kochsalz statt. Nach I-tagigem Stehen, Ansauern und Ausathern erhalt man 3.3 g = 61% d. Th. an Phenyl-glyoxal-dimethylacetal, ein chlor-freies, fast farbloses 01 vom Sdp.,, 110-1140. 0.2223 g Sbst.: 0.5418 g COz, 0.1358 g HzO.

Kaliumacetat in Methanol ist in der Kalte selbst bei tagelangem Stehen ohne Einflua auf das Dichlor-acetophenon, wahrend in der Hitze nach Gautier langsam, ater schliel3lich quantitativ, das Chlor herausgerissen wird.