Kern-Dialkylaminierung, eine neue aromatische Substitutionsreaktion

✍ Scribed by Priv.-Doz. Dr. H. Bock; Dipl.-Chem. K.-L. Kompa

• Publisher: John Wiley and Sons
• Year: 1965
• Tongue: English
• Weight: 225 KB
• Volume: 77
• Category: Article
• ISSN: 0044-8249
• DOI: 10.1002/ange.19650771710

✦ Synopsis

Der Fehler bei der Messung der Bandenbreite ist geringer als bei der Messung einer Kopplungskonstanten, da die Bandenbreiten stets ein Mehrfaches der KGPPlungskonstanten betragen. Bei der Besprechung der Bandenbreite mu8 auf Untersuchungen eingegangen werden, die die Breite des Signals der Methylenprotonen des Ringes rnit der Konfiguration und Konformation der untersuchten Cyclohexane in Verbindung brachten. So wurde beobachtet, daR das Signal in fixierten Ringen sehr vie1 breiter ist als in umklappenden [81]. Jedcch zeigte sich spater, da8 ein schmales Signal der Ringprotonen nicht nur auf das rasche Umklappen des Ringes zuruckzufiihren ist, da auch bei flxierten Dialkylcyclohexanen rnit einem axialen Substituenten ein schmales Signal auftritt [82]. Das Signal der Ringprotonen des cis-l-Amino-4-tert.-butyl- cyclohexans ist in halber Hohe nur 8 Hz breit und unabhangig von der Temperatur [40].

Diese Beobachtungen fuhrten zu der Annahme, dalj ein axialer Substituent die chemische Verschiebung der axialen und aquatorialen Ringprotonen betrachtlich verandert, so daR sie nahezu bei derselben Feldstarke absorbieren. Vermutlich zeigt deshalb das cis-Dekalin beim Abkiihlen auf tiefe Temperaturen keine Verbreiterung des Signals der Ringprotonen. In beiden Konformationen konnen die Ringverkniipfungen als ..axialer Substituent" aufgefaRt werden [83].