Katalytische Reaktionen mit Hydrosilan und Kohlenmonoxid

✍ Scribed by Prof. Dr. Shinji Murai; Prof. Dr. Noboru Sonoda

• Publisher: John Wiley and Sons
• Year: 1979
• Tongue: English
• Weight: 1006 KB
• Volume: 91
• Category: Article
• ISSN: 0044-8249
• DOI: 10.1002/ange.19790911106

✦ Synopsis

Neue synthetische Methoden (30) I I Das Reagens Hydrosilan/Kohlenmonoxid eroffnet neue Moglichkeiten fur die organische Synthese. Vier Falle sollen besprochen werden: 1. Die Umsetzung von Olefinen rnit Hydrosilan (Trialkylsilan) und Kohlenmonoxid in Gegenwart von Co-, Ru-und Rh-Komplexen fuhrt zu Enolsilylethern mit einem zusatzlichen Kohlenstoffatom. 2. Unter carbonylierender Ringoffnung reagieren cyclische Ether rnit Hydrosilan und Kohlenmonoxid zu w-Siloxyaldehyden; als Katalysator dient C O ~( C O ) ~. 3. Aldehyde lassen sich je nach Bedingungen in die nachsthoheren a-Siloxyaldehyde oder 1,2-Bis(siloxy)alkene umwandeln. 4. Aus Alkylacetaten werden in Abhangigkeit von der Alkylgruppe Bis(si1oxy)alkene oder Alkene erhalten. -Fur die durch C O ~( C O ) ~ katalysierten Reaktionen mit Hydrosilan und Kohlenmonoxid werden Mechanismen diskutiert, bei denen HCo(CO), oder R,SiCo(CO).L als katalytisch wirksame Agentien fungieren. Mit diesen Spezies lassen sich vier katalytische Cyclen ableiten. -Die synthetischen Moglichkeiten dieser katalytischen Reaktionen sind bei weitem noch nicht ausgeschopft.