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Jodosoverbindungen als Oxydationsmittel

✍ Scribed by Criegee, Rudolf ;Beucker, Hans


Publisher
Wiley (John Wiley & Sons)
Year
1939
Weight
913 KB
Volume
541
Category
Article
ISSN
0074-4617

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✦ Synopsis


Jodosoverbindungen als Oxydationsmittel. 219 tetracetat, gearbeitet, um festzustellen, wie die Art der Reaktionsprodukte oder die Oxydationsgeschwindigkeit vom Bau des Substrats abhangt. Der Zweck der vorliegenden Arbeit war es dagegen, bei gleichbleibendem Substrat das Ozy- dationsnizttel systematisch zu veriindern und den dadurch geiinderten Reaktionsverlauf zu untersuchen. Man konnte daran denken, zii diesem Zweck Oxydationen mit Mangani-, Kobalti-oder Thalli-acetat auszufiihren. Aber schon das dem Bleitetracetat an1 meisten verwandte Manganiacetat, Mn(OCOCH,),, verursacht unerwunschte Komplikationen. Es steht nLmlich in Eisessiglosung im Oleichgewicht mit den Acetaten des 2-und 4-wertigen Mangans. Die oxydierende Wirkung auf organische Verbindungen beruht aber hauptsachlich auf dem Vorhandensein des letzteren, und dessen Konzentration nimmt im Laufe der Reaktion infolge Qleichgewichtsverschiebnng durch das entstehende Mangan-(11)-salz so stark ab, das die Reaktionen nach kurzer Zeit fast zum Stillstand kommen.

Wir wandten uns daher den organischen Oxydationsmitteln zu, bei denen j a eine vie1 grofiere Variationsmoglichkeit besteht. I n den Salzen der Jodosoverbindungen fanden wir nun in der Tat StofTe, die dem Bleitetracetat in vieler Hinsiclit iihneln und daher fiir unsern Zweck brauchbar waren. Anf die ihnlichkeit zwischen Salzeii des 4-wertigen Bleis nnd der Jodosoverbindnngen wiesen iibrigens schon vor einiger Zeit D i m r o t h und Bockemiiller') hin, die deren Fluoride zu milden Flnoriernngen benntzten. Abgesehen von Llteren Arbeiten von W i l l g e r o d t , dem Entdecker der Jodosound Todoverbindungen, und anderen z , iiber deren oxydierende Eigenschaften liegt noch ein T'ortragsreferat von S. S k r a u p 3, iiber Oxydationen mit Jodoso-benzoaten vor. SchlieDlich erschien ganz kiirzlich eine Arbeit VOR R. Neu4) iiber Oxydationen mit Jodidchloriden.


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Einflufs des Lichts das gelbe Blutlaugensalz in Eisenoxyd, Kali und Blausaure zerhllt, und dabei eine Verbindung sich eneugt, die sich mit starker gelber Farbe im Wasscr liist. Sollte sie wohl kohlensaures Eisenoxydkali se-p? Uud sollte vielleicht zu den fraglichen Zersetzungen aufser dem Lichte auc