Through a combination of kinetic, voltammetric and product analysis, it has been found that a common Ti III species obtained from the metal reduction of Cp 2 TiCl 2 is involved in the electron transfer to benzaldehyde. A common species in the pinacol dimerization step was also demonstrated. In neither of the two steps is it necessary to invoke trinuclear complexes as previously proposed. © 2001 Académie des sciences / Éditions scientifiques et médicales Elsevier SAS pinacol coupling / titanium(III) / electron transfer / ketyl radical Résumé -Le complexe trinucléaire est-il vraiment l'espèce réductrice dans le couplage pinacolique induit par Cp 2 TiCl 2 /Mn et Cp 2 TiCl 2 /Zn ? À l'aide d'une combinaison d'études cinétiques, voltamétriques et d'analyses des produits formés, il a été trouvé qu'une espèce commune Ti III , obtenue par réduction métallique de Cp 2 TiCl 2 , est impliquée dans l'étape de transfert électronique sur le benzaldéhyde. Une espèce commune dans l'étape de dimérisation du couplage pinacolique a également été mise en évidence. Les complexes trinucléaires précédemment proposés ne sont impliqués dans aucune de ces deux étapes. © 2001 Académie des sciences / Éditions scientifiques et médicales Elsevier SAS couplage pinacolique / titane(III) / transfert électronique / radical cétyl