Intramolecular ene reactions, III. Diastereoselective formation of cyclohexanes by intramolecular ene reactions of 1,7-dienes

✍ Scribed by Tietze, Lutz F. ;Beifuß, Uwe

• Publisher: John Wiley and Sons
• Year: 1988
• Tongue: English
• Weight: 962 KB
• Volume: 1988
• Category: Article
• ISSN: 0947-3440
• DOI: 10.1002/jlac.198819880404

✦ Synopsis

The I .74iencs 3ac with a double-activated cnophile moiety undzrgo thermal and zinc bromide catalyzed intramolecular ene rcactions lcading to rrurts-1.2-disubstitutcd cyclohexanes 4a-c in up to 8 9 9 ~ yield, highly diastcrcoselectively. The synthesis of cyclulicxaim from 1.7-diencs has not been fcasible so far in a selcciive way and with good yields. Reaction of 36,3e, and 31 gives mixtures or iniramolecular hcrrro Dieis-Alder adducts, ene and tandem cne products. The 1,7-dicnes 3 are obiajoed by Knoevenagd condensation of 7-methyld-octenal (2) with acyclic I.3-dicarhotiyl and analogous compounds 1. 1 2 3 321 lotramolekulare En-Reaktionm. 111". -Diastcrcoselektirr Synthesen von Cyclohexan-Derivaten durch intramoiekulare En-Kcaktionen yon 1,f-Dienen Die I.7-Diene 3a-c mit eincin doppelt aktivierten Enophil gehcn thenische und Zinkbromid-katalysicrie intrimolekulare I:.n-Rcaktionen ein. Dabei werden hochdiastercosclcktiv die rrrm-1.2disubstituierten Cyclohexan-Derivatc 4a -c mit his zu 89% Ausbcute gebildet. Die Synthese von Cyclohcxnncn aus I .7-Diencn war bisher wedcr sclcktiv noch mii gutcn Ausbcuttn miiglich. Rwkrion von'3d, 3e und 3f ergiht cine Mischung w n intramolekularen berero-Diels-Alder-Adduktzn, En-und T;intlcm-I. 11-Produkten. Die 1,7-Diene 3 werden durcti Knouvenagel-Kondensation von 'I-Methyl-6-octcnal(2) init acyctischen 1,3-Divarbonj 1und analogen Verbindungen 1 crhalten.