Es sei angemerkt, daR die optische Reinheit hoher als 32% ist, falls die SN2-Reaktion von (1) mit NaN, unter partieller Racemisierung verlauft[".
Da viele Ubergangsmetall-Katalysatoren fur die Addition von organischen Halogeniden an Olefine bekannt sindf'l und eine Fiille von chiralen Liganden zur Verfugung steht['l, eroffnet der hier mitgeteilte Befund neue Moglichkeiten fur die asymmetrische Synthese. A rbeitsvorschrifr (9-( -)-(I): Zu einer Losung von 9.36 g (90 mmol) Styrol und 4.64 g (22.5 mmol) BrCC1, in 30 cm3 EtOH wurde eine Losung von [( -)-di~p]RhCl[~] gegeben, die aus 0.108 g (0.30 mmol) [RhC1(C8H14)2][7] und 0.164 g (0.33 mmol) ( -)-diop131 in 15 cm3 C6H6 unter N2 hergestellt worden war. Die Mischung wurde 18 h unter RiickfluB erhitzt; dabei anderte sich ihre Farbe nach etwa 30 min von griin in dunkelbraun. Einengen und Destillieren ergaben 1.78 g (26%) (,!+(-)-(I), Kp = 87-91 "C/0.6 TorrL81. Umwandlung (1)+(3): 8.51 g (28.2 mmol) gesondert hergestelltes (1) mit [aI0= -11.3 (c= 10.3, C&) setzte man einer Losung von 4.29 g (66 mmol) NaN, in 162 cm3 EtOH/ H 2 0 (4: I) zu. Die Mischung wurde 36 h auf 50 "C erhitzt, abgekiihlt und rnit 75 cm3 H20, 100 cm3 nBuzO und 125 cm3 40% wsriger CaC12-Losung behandelt. Die wBDrige Phase wurde rnit nBu20 extrahiert (3 x 50 cm3). Nach Trocknen iiber MgS04 tropfte man die vereinigten nBu20-Losungen des Azids (2) bei 15Β°C in eine Suspension von 16 g (420 mmol) LiAlH, in nBu20. Die Mischung wurde 15 h auf 100Β°C erhitzt, abgekiihlt und rnit 4N HC1 angesauert. Die waRrige Phase wurde mit Et20 gewaschen (2 x 40 cm'), rnit konz. Kalilauge alkalisch gemacht, auf 100Β°C erhitzt, um anorganische Salze aufzulosen, abgekiihlt und rnit Et20 extrahiert (4 x 100 cm3). Die etherische Losung wurde iiber MgS04 getrocknet und danach destilliert [0.897 g (25%) Rohprodukt, Kp = 100 "C (Badtemperatur)/lO Torr]. Erneute Destillation ergab chemisch reines (R)-( + )-(3) rnit [ a] , , = + 3.43 (c= 8.3, C6H6) entsprechend 16% Enantiome-reniiber~chuR'~1.