Die Aktivierung und Funktionalisierung von C-X-Bindungen ist in der Übergangsmetallchemie seit langem von Interesse. In den meisten Fällen wird das Kohlenstoffzentrum oder die Gruppe X direkt an das Metallzentrum gebunden. Wir berichten hier über neuartige Reaktionen, bei denen Aryl-Bor-Bindungen gespalten und sowohl die Aryl-als auch die Borylgruppe an einen Nitridoliganden gebunden werden. Formal handelt es sich um Insertionen des Nitridoliganden in B-C-Bindungen. Nitridokomplexe reagieren gewöhnlich unter Addition eines Elektrophils oder eines Nucleophils an das Stickstoffatom. [1] Zu den Reaktionen mit Elektrophilen gehören die Alkylierung von [Os(N)R 4 ] À zu [Os(NMe)R 4 ] mit MeI [2a] sowie die reversible Addition von BF 3 ´Et 2 O an [CpOs(N)R 2 ] zu [CpOs(NBF 3 )R 2 ] (R CH 2 SiMe 3 ). [2b] Die Addition von PPh 3 ist eine typische nucleophile Reaktion mit der etwa [Os(N)(tpy)Cl 2 ]Cl zu [Os(NPPh 3 )(tpy)Cl 2 ]Cl (tpy 2,2':6'2''-Terpyridin) umgesetzt werden kann. [2c] Die Reaktion des Nitridokomplexes [TpOs(N)Cl 2 ] 1 (Tp HB(pz) 3 , Hydrotris(pyrazolyl)borat) [3, 4] mit BPh 3 (1 ¾quiv.) führt schnell und in sehr guten Ausbeuten zur Borylanilidoverbindung [TpOs{N(Ph)BPh 2 }Cl 2 ] 2 (Schema 1). Bei der Reaktion mit Ph 2 BOBPh 2 entsteht ein ähnliches Produkt: [TpOs{N(Ph)B(Ph)OBPh 2 }Cl 2 ] 3. Verbindung 2 reagiert in Lösung und im Feststoff schnell mit Luftfeuchtigkeit, wäh-Schema 1. Synthese und Hydrolyse von 2 und 3.