Insekten-Desaturasen als einzigartige analytische Hilfsmittel zur Bestimmung des stereochemischen Verlaufs der Reduktion vicinaler Ditosylate mit Lithiumaluminiumdeuterid
✍ Scribed by Isabel Navarro; Gemma Fabrias; Francisco Camps
- Book ID
- 101298796
- Publisher
- John Wiley and Sons
- Year
- 1999
- Tongue
- English
- Weight
- 87 KB
- Volume
- 111
- Category
- Article
- ISSN
- 0044-8249
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✦ Synopsis
An der Biosynthese von Schmetterlings-Pheromonen sind sehr ungewöhnliche Desaturasen beteiligt, von denen die Mehrzahl D 11 -Acyl-CoA-Desaturasen sind. Im Rahmen unserer Forschungen zur Bestimmung der Stereospezifität von Fettsäure-Desaturasen aus Insekten haben wir kürzlich gezeigt, daû die Bildung von (E)-11-Tetradecensäure bei der Motte Spodoptera littoralis durch stereospezifische Abspaltung des pro-(R)-C11-H-sowie des pro-(S)-C12-H-Atoms von Myristinsäure erfolgt. Dagegen entsteht (Z)-11-Tetradecensäure durch stereospezifische Abstraktion des pro-(R)-C11-H-sowie des pro-(R)-C12-H-Atoms von Myristinsäure. Dies ist im Einklang mit den Stereospezifitäten der verwandten (Z)-11-Palmitoyl-CoA- und (Z)-9-Stearoyl-CoA-Desaturasen. [4±6] Zur Fortsetzung unserer Studien muûte eine effiziente Synthese vicinal dideuterierter, enantiomerenreiner Fettsäuren entworfen werden. Hierfür hielten wir eine asymmetrische Olefin-Dihydroxylierung mit nachfolgender Tosylierung sowie die Reduktion des resultierenden Ditosylats mit Lithiumaluminiumdeuterid für eine geeignete Methode