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Inosin-N(1)-oxid-Nucleotide als Komplexbildner II. Aciditätskonstanten von Inosin-N(1)-oxid und von dessen 5′-Monophosphat

✍ Scribed by Helmut Sigel

Publisher
John Wiley and Sons
Year
1965
Tongue
German
Weight
323 KB
Volume
48
Category
Article
ISSN
0018-019X

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✦ Synopsis

Volumen 48, Fasciculus 7 (l9b5) -No. 103 1513 163. Inosin-N(1)-oxid-Nucleotide als Komplexbildner 11. Aciditatskonstanten von Inosin-N(1)-oxid und von dessen 5'-Monophosphat l) von Helmut Sigel (10. VII. 65) 1 . Allgemeines zur Bestimmung der Aciditatskonstanten unsymmetrischer zweibasischer Sauren Die Bestimmung der Aciditatskonstanten des ccambivalenten H Ligandsystems Inosin-5'-monophosphat-N(1)-oxid (H,L) (I) bereitet, im Gegensatz zum Adenosin-5'-monophosphat-N (1)-oxid (11) [2], bei dem wegen der sehr verschiedenen Aciditat der zwei Haftstellen2) diese Bestimmung einfach war, grundsatzliche Schwierigkeiten folgender Art : Auf Grund der Analogie zu Inosin-N(1)-oxid (HL') (pK&, = 5,403)) einerseits und zu Adenosin-5'-monophosphat (pK, = 6,14 [a]) andererseits waren sowohl fur die o-Hydroxy-N-oxid-als auch fur die Phosphat-Gruppe Aciditatskonstanten von pK z 6 zu erwarten. Die zu erwartenden Werte liegen also in einem fur die potentiometrische Titration gunstigen Bereich, wobei sich allerdings -d a von derselben Grossenordnungdie Yuffergebiete der beiden sauren Gruppen uberschneiden miissen. Die Schwierigkeit der Bestimmung bzw. Berechnung besteht nun ganz allgemein in der Verschiedenartigkeit der beiden auftretenden Mono-Anionen, d. h. die Aciditatskonstanten konnen nicht wie bei symmetrischen zweibasischen Sauren -bei denen nur ein einziges Mono-Anion entstehen kann -bestimmt werden. Es sol1 deswegen im folgenden untersucht werden, wie bei unsymmetrischen zweibasischen Sauren mit uberlappenden Puffergebieten zu verfahren ist. l ) Zur Synthese dieser beiden Verbindungen vgl. I [l]. z, Der Phosphat-Gruppe entspricht ein pK, = 6,13; fur die Abspaltung eines Protons von der 3, Vgl. Abschnitt 2 und Fig. 2. o-Amino-N-oxid-Gruppe findet man pKA = 12,49 (vgl. [Z]).

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