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Infrarotspektren der Cyclane und Cyclanone. II. Theoretische Übersicht über die Schwingungsspektren

✍ Scribed by E. Billeter; Th. Bürer; Hs. H. Günthard


Publisher
John Wiley and Sons
Year
1957
Tongue
German
Weight
417 KB
Volume
40
Category
Article
ISSN
0018-019X

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✦ Synopsis


Die teilweise Aufklarung der Vibration~spektren3-~) offener Ketten von Methylengruppen legt nahe, eine Erweiterung der dabei gewonnenen Kenntnisse anhand der Schwingungsspektren geschlossener CH,-Ketten zu versuchen. Im Vergleich mit offenen Ketten sollten die Cyclane beschranktere Mannigfaltigkeiten von Konstellationen zeigcn und die Effekte der Endgruppen endlich langer Ketten fallen weg. I n Analogie zu den Paraffinen darf erwartet werden, dass die Cycloparaffine im festen Zustand bei tiefen Temperaturen nur in einer Konstellation auftreten6). Rndererseits stosst die Analyse der Schwingungsspektren der Cyclane auf zwei Schwierigkeiten, die bei den offenen Ketten nicht auftraten. Bei den letzteren nimmt man (bei nicht allzu grosser Kettenhnge) im festen Zustand eine ebcne (alltrans) ,Zickzack-Konstellation f k das Kohlenstoffgeriist an. Alle Kohlenstoffatome befinden sich dann vom Standpunkt der Symmetriegruppe der Molekel aus auf einer Symmetrieebene, d. h. in spezieller Lage. Als Symmetriegruppe werden zur Zeit C,, und C,, (fur ungerade resp. gerade Anzahl Kohlenstoffatome) angenommen. Zieht man unter den Konstellationen der Cyclane mit gerader Kohlenstoffatomzahl n nur die klassisch spannungsfreien in Betracht, so sind unter diesen diejenigen rnit Symmetrie D(nlz) die einzigen, bei denen alle CH,-Gruppen in spezieller Lage (auf vertikalen Spiegelebenen) sind7).

Aus Grunden, auf welche wir spater zuruckkommen, darf man annehmen, dass diese hochsymmetrischen Konstellationen im Fest-


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217 geregt von den Linien 24522-bzw. 24710-Cmden gleichen spektralen Ort, wodurch eine unkontrollierbare Verstarkung erfolgt. Zusammenfassend liiJ3t sich also sagen, daI3 die Diskrepanzen zwischen der Villarsschen und unserer Deutung des Raman-Spektnuns des Dioxans sich zwanglos HHren lassen, und s