Influence of Crystal and Defect Structure on Electrical and Catalytic Properties of Compounds in the System LaACaaCrBTibO3−x
✍ Scribed by V. Vashook; L. Vasylechko; H. Ullmann; J. Zosel; R. Müller; U. Guth
- Publisher
- John Wiley and Sons
- Year
- 2002
- Tongue
- German
- Weight
- 42 KB
- Volume
- 628
- Category
- Article
- ISSN
- 0372-7874
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✦ Synopsis
Die metallreichen Schichtnitride Ca 2 N, Sr 2 N und Ba 2 N wurden in Diamantstempel-Druckzangen unter Drücken bis zu 40 GPa mittels Synchrotronstrahlung strukturell untersucht. Die zu CdCl 2 isotypen Verbindungen weisen starke anisotrope Komressibilität auf. Solches Verhalten macht die Schreibweise (EA 2ϩ ) 2 N 3Ϫ σe Ϫ verständlich: während die formal ionisch gebundenen (EA 2ϩ ) 2 N 3Ϫ -Schichten hart sind, ist die metallische Bindung zwischen den benachbarten Schichten durch die überschüssigen Valenzelektronen relativ weich. Dies wurde auch durch Rietveld-Verfeinerung der unter Druck gemessenen Pulverdaten bestätigt. Darüber hinaus wurden sämtliche Phasenübergänge beobachtet. So wandelt Ba 2 N-I (RϪ3m, anti-CdCl 2 ) zuerst in Ba 2 N-II (PϪ3m1, anti-CdI 2 ), dann in Ba 2 N-III (IϪ43d, anti-Th 3 P 4 ) und anschließend in Ba 2 N-IV (verzerrte Ba 2 N-III-Variante) um. Normaldruckmodifikationen von Ca 2 N und Sr 2 N wandeln dagegen unter Druck direkt in die zu Ba 2 N-IV isostrukturellen Hochdruckmodifikationen um. Außerdem wurden die rein ionischen Verbindungen (Ca 2ϩ ) 2 N 3Ϫ H Ϫ und (Ba 2ϩ ) 2 N 3Ϫ H Ϫ unter den oben genannten Bedingungen untersucht, um den Einfluß des X ϭ H Ϫ oder e Ϫ auf die Bindung und Kristallstruktur von (EA) 2 NX zu ermitteln. Dabei waren ebenso Phasenübergange zu beobachten: Ca 2 NH-I (FdϪ3m) zu Ca 2 NH-II (RϪ3m, gefüllte anti-CdCl 2 Struktur) und zwei bisher nicht identifizierte Hochdruck-modifikationen von Ba 2 NH.
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