The addition of formamide to l-butanol, solvent used to polymerize ndrbornene by RuC13, 3H20, strongly modifies the stereochemistry of this reaction. Les techniques de polymerisation du norbornene, aussi bien de type vinylique que par ouverture du cycle, ont don+ lieu a de tres nombreux travauxIs2. Nous nous sommes plus particulierement interesses a la polymerisation par ouverture du cycle en milieu alcoolique, amorcee par RuC13, 3H20 2 : n I 0 -#yJ#" Dans le cas des olefines cycliques du type norbornene, Calderon et ~011.~ ont mis en evidence l'existence de deux classes de catalyseurs : les non-stereoselectifs et les stereoselectifs auxquels appartient le systeme RuC13, 3H20. RESULTATS Par addition au milieu de formamide -solvant polaire et structure, utilise largement dans notre laboratoire comme milieu r@actionne14-nous mettons ici en evidence pour la premiere fois dans ce type de reactions qu'un catalyseur stereoselectif peut aussi etre non-stereoselectif. @and le formamide est introduit, soit avant soit simultanement avec le butanol, la reaction de polymerisation ne se fait pas. Dans le time temps, une coloration rouge sombre apparait dans le milieu. Cette coloration est sans doute due a la formation d'un complexe stable formamide-ruthenium par substitution d'une molecule d'eau lors de la premiere @tape de la reaction5 : RuC13, 3H20 t HCONH2 ___t RuC~~,(H~O)~, HCONHZ + H20 Le formamide entre alors en competition avec l'alcool lors de l'etape dissociative correspondant a l'echange de ligands au niveau du catalyseur. Afin d'eviter ce blocage irreversible du systeme catalytique, nous avons laisse un temps d'interaction d'une heure entre le catalyseur et le butanol avant d'introduire le formamide et le norbornene. Cette periode d'interaction permet la substitution d'une molecule d'eau du complexe initial RuC13, 3H20 par une molecule d'alcool pour former un nouveau complexe (RuC13 (H20)2 BuOH), ce dernier evoluant ensuite en hydrure metallique2. Cette technique nous a permis de realiser la polymerisation du norbornene avec dans certains cas une forte modification de la stereochimie du polymere. Les resultats sont rassembles dans le tableau I.