Individual activities of Ca2+ and Cl− ions in pure aqueous solutions of calcium chloride

✍ Scribed by A. Shatkay

• Publisher: Elsevier Science
• Year: 1970
• Tongue: English
• Weight: 676 KB
• Volume: 15
• Category: Article
• ISSN: 0013-4686
• DOI: 10.1016/0013-4686(70)90059-9

✦ Synopsis

Emfis in aqueous solutions of CaCl, were measured using a Ca*+ specific electrode and a gZz&ctrode, each opposed by a calomel electrode either with a KC1 or a KNO, bridge. . . urements were carried out with the two ion-spec&c electrodes opposing each other. The liquid junction potentials were evaluated for the two bridges using the Henderson equation. Activity coefficients were calculated from the emfs obtained, both for the electro-neutral CaCI, and for the ionic species, using various assumptions concerning individual ion activities. The experimental results, combined with the liquid-junction potentials obtained, are consistent with the MacInncs convention. The other assumptions considered do not give consistent results. R&m&-Mesure des f.e.m en solutions aqueuses de CaCl. au moyen d%lectrodes respectivement sp&zcifiques pour les ions Ca*+ et Cl-, succcssivement oppos6es A une dlectrode au calomel, avec pont de KC1 ou KNO.. Des mesures analogues ant aussi Btb effect&es avec ces deux &ctrodes opposkes l'une & l'autre. L.es potentiels de jonction liquide ant 6t6 6valuks pour les deux pants au moyen de l'kquation d'Henderson. Les mfficients d'activilb ont &te calcuI& A partir des f.e.m conjointement obtenues our CaCI, dlectriquement neutre globalement et pour chacun de ses ions, au moyen d'hypothbses dp iverses sur les activitds ioniques individueIles. Les rksultats exp&imentaux, corrig& des potentiels de jonction liquide obtenus, sont en accord avec la conventi& de Ma&me& Les autres hypotheses essay&es ne conduisent pas it des r&sultats cohbrents. Zusammenfassung-Mit Hilfe einer Ca+a-s pezifischen und einer Cl--spezifischen Elektrode, beide mit einer KC1 oder KNO, Briicke mit einer Kalomelelektrode verbunden, wurden die EMK in w&srigen CaCl,-L8sungen gemessen. Aehnliche Versuche wurden durchgefm, indem die beiden Elektroden gegeneinander geschaltet wurden. Man berechnete die Potentiale der fli.issigen Grenz-fl&chen fiir beide Bticken mit der Henderson-Gleichung. Aus den EMK berechnete man Aktivit&koeflizienten fiir CaCI,, wie such fti die Ionen, indem verschiedene Annahmen fiir die einzelnen Ioncnaktivitlten verwcndet wurden. Die Ergebnisse, kombiniert mit den erhaltenen G-henpotentialen, lassen sich mit der MacInnes-Konvention vereinbaren. Die andem verwendeten Annahmen ergeben keine konsistenten Resultate.