Impedance and formation characteristics of electrolytically generated silver oxides—II. photo-effects
✍ Scribed by R.S. Perkins; B.V. Tilak; B.E. Conway; H.A. Kozlowska
- Publisher
- Elsevier Science
- Year
- 1972
- Tongue
- English
- Weight
- 853 KB
- Volume
- 17
- Category
- Article
- ISSN
- 0013-4686
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✦ Synopsis
Photo-effects in the anodic oxidation of silver electrodes have been examined by means of potentiodynamic and ac impedance-following techniques . A primary photo-effect arses in the formation of Ag.0 after the oxide has formed a film appreciably thicker than a monolayer. Secondary photo-effects arise in the formation of AgO and in its reduction due to changes of amount of Ag .0 formed in the prior stage of oxidation of the electrode surface . A second region of primary photoeffect occurs prior to reduction of Ag.0 in the cathodic direction of potential sweep . Rise times of the photo-effect have been determined.
Mechanisms of the photo-effect are discussed in terms of electron promotion from Ag+ interstitial sites in the oxide in relation to the semi-conducting properties of the oxides and local fields in the oxide film and its interfaces. Secondary effects in AgO formation from Ag,O also arise because of changes of the nucleation rate, which controls the initial stages of the kinetics of Ago formation . Similar effects are associated with nucleation of Ag formation in reduction of Ag,O in the cathodic cycle . Resume--Les photo-effets propres a l'oxydation anodique des electrodes d'argent sont examines au moyen des techniques potentiodynamique et d'impedance suivie en courant alternatif. Un photoeffet primaire so manifesto dans Is formation de Ag,O, apses cello d'un film d'oxyde nettement plus epais qu'une couche monomoleculaire. Les photo-effets secondaires se manifestent par la formation de AgO et par sa reduction due A la variation de la quantite de I'Ag,0 engendre au tours de la phase d'oxydatin initials de la surface de l'elwlrude . Une seconds region de photo-effet primaire prude la reduction de Ag O dens le sons cathodique du balayage do potentel . Les duress d'etablissement du photo-effet ont 8tk determinees . Los mecanismes du photo f' et sort discutes du point de vue de l'emission electronique partir des sites interstitiels de Ag* selos champs locaux Bans Ie film d'oxyde ainsi qu'il ses interfaces_ Des effets secondaites se manifestent aussi runs la formation de Ago a p de artir Ag,O rl cause des variations de la vitesse de nucleation qui coetrole Ies phase cinetiques initiates de la formation de Ago. Des effets similaires sort associes a la nucleation daps Ia formation de Ag provenant de Is reduction de Ag,O darn ie cycle cathodique . Zi ammenfassung-Photoeffekte bei der anodischen Oxydation von Silberelektroden warden mit Hilfe potentiodynamischer Methoden and Impedanz-Folgetechniken untersucht . Ein primarer Photoeffekt tritt bei der Bildung von Ag .0 auf, nachdem des Oxid eine Schicht, die merklich dicker als monoatomar let, gebudet hat. Sekundare Photoeffekte treten bei der Bildung von Ago and bei dessen Reduktion auf wegen der Aenderung des Anteils des im vorhergehenden Schritt der Oxydation der Elektrodenoberflache gebildeten Ag,O . Ein zweites Gebiet mit einem primaren Photoeffekt tritt vor der Reduktion von Ag.0 in der kathodisehen Richtung des Potential-Sweeps auf. Es wurden Anstiegszeiten fair den Photoeffekts bestimmt .
Mechanismen der Photoeffekte werden diskutiert, indem speziell die Einfliisse der Elektronenanregung in den Ag+-Zwischengitterplatzen im Oxid auf die Halbleitereigenschaften des Oxid and auf lokale Felder in der Oxidschicht beachtet werden . Sekundare Effekte bei der Bildung von AgO aus Ag,O treten ebenfalls auf wegen der Aenderung der Keimbudungsgtscchwindigkeit, welche die anfdnglichen Schritte der Kinetik der AgO-Bildung kontrolliert . Aehnliche Effekte sind verknapft mit der Keimbildung bei der Entstehung von Ag durch Reduktion von Ag .0 im kathodischen Zyklus .