Imin-Enamin-Tautomerie unkonjugierterN-Cycloalkyliden-tert-butylamine
✍ Scribed by Quast, Helmut ;Heublein, Alfred
- Book ID
- 101811111
- Publisher
- Wiley (John Wiley & Sons)
- Year
- 1975
- Tongue
- English
- Weight
- 299 KB
- Volume
- 108
- Category
- Article
- ISSN
- 0009-2940
No coin nor oath required. For personal study only.
✦ Synopsis
Eingegangen am 29. Januar 1975
Bei den N-Cycloalkyliden-tert-butylaminen 1 -3 sind aus sterischen Griinden auffallend hohe Enamin-Gehalte im Tautomerengleichgewicht 'H-NMR-spektroskopisch feststellbar. Die Gleichgewichtslage ist stark losungsmittelabhangig (z. B. 3-E in CD,OD 11 %, CD,N02 30%, C6D6 44 %) und korreliert nicht mit bisher bekannten Liisungsmittelparametern.
Imiee-Emmine T a u t m h of Noacolljagated N -C y c l o P I k y l i d e a e -t r r -~l a m ~~
Due to steric effects N-cycloalkylidene-tert-butylamines 1-3 exhibit a strikingly high enamine concentration in the tautomeric equilibrium, as determined by 'H n.m.r. spectroscopy. The equilibrium position is strongly solvent-dependent (e.g. 3-E in CD,OD 11%. CD,N02 30%.
C6D6 44%).
Attempts to correlate the data to known solvent parameters failed.
Die Reaktionsweise von Iminen wird entscheidend durch die Moglichkeit bestimmt, in die tautomere Enamin-Form uberzugehen I). Sogar bezuglich der NMR-Zeitskala rasche E-Z-Topomerisierungen von Iminen konnen uber Enamin-Zwischenstufen verlaufen z). Bereits 1954 erkannte Kr6hnke 3, die Stabilisierung der Enamin-Form durch Arylgruppen. Eingehende Untersuchungen arylsubstituierter Verbindungen %*) zeigten, dal3 bereits ein Phenylrest am a-C-Atom des Imins eine meDbare Enamin-Gleichgewichtskonzentration bewirkt und polare Liisungsmittel diese erhohen. Dagegen wurde Imin-Enamin-Tautomerie unkonjugierter Imine, deren Enamin-Form weder durch Heteroatome, noch Aryl-oder Acylgruppen stabilisiert ist 3 -' I , spektroskopisch erst kurzlich bei I )