Aus a-Oxy-, r-Ha.logcn-, z-Amino-und untcr reduzierenilen Bedingungen auch aus a-Isonitroso-ketonen entstehsn mit. Formamid 4.5-suhstituierte Iinidazole. Formamid dient ini t'bemcliul3 gleichzeitig als Losungsmitt,el.
Bei der Ausarbeitung der Xanthin-Synthese aus Harnsiiure') waren wir auf die giinstigen Eigenschaften des Formamids aufmerksam geworden. Formamid diente dabei als Losungsmittel und bewirkte zugleich Ringoffnung, For- mylierung und erneutcn R,ingschluB. In anderen Fallen ist Formamid weiterhin in der Lage, aminierend zu wirken, wie bei der Saureamid-Synthese narh S. Sugasawa*), nach der man z.H. aus Ruttersiiure Butyramid, aus Bernsteinsatwe Succinimid mit 85 bzw. 87 yo Ausbeute erhalt, wenn man die Sauren mit iiberschiissigem Formamid 5-10 Stdn. aiif 180-1900 erhit.zt. Im f olgenden besehreiben wir zunachst die Reaktion von Formamid mit a-substituierten Ketonen. Dicse Umset,zung beruht auf ciner Kombination der Aminierung und der Formylierung, gefolgt yon einem stabilisierentlen Ringschlul3 zum aromatischen Imidazol-System. Erhitzt mail Acyloine (I) mit R .CO.CITOH.R R-C4 ,C-R Formamid imObcrschuB zum Sic-! N., ,N]+ 'den und arbeitet durch 1:akuurn-\Y ,' 1 C!H 11 Destillation auf, so erhalt man ' 4.5-disubstituierte Imidazole (TI). HCO YH Tafel I . U m s e t z u n g v o n Acyloiuen w i t F o r m a m i d z u I m i d a z o l e n