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III. Über die Anlagerung der höheren Stickstoffoxyde an die dreifache Kohlenstoffbindung

✍ Scribed by Wieland, Heinrich ;Blümich, Ewald


Publisher
Wiley (John Wiley & Sons)
Year
1921
Weight
328 KB
Volume
424
Category
Article
ISSN
0074-4617

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✦ Synopsis


Die Art und Weise, wie N,O, und N,O, mit Acetylen und seinen Derivaten reagieren, ist bisher nnc sehr wenig erforscht. Es liegt nnr eine einzige Arbeit mit positivem Ergebnis vor , eine Untersuchung von J. Schmidt') iiber die Addition von Stickstoffdioxyd an Tolan. Dabei sind zwei , wahrscheinlich stereoisomere Produkte erhalten worden, die ihr Entdecker rnit Rccht als a,@-l)initrostilbene der Konstitution CaH,. C(NO,)=C(NO,) . C,H, auffallt. Die Reaktion des Scetylens selbst verlgnft komplizierter, was ans den Arbeiten von B a s c h i e r i , T e s t o n i und Mascarelli,) hervorgeht nnd was wir selbst anch . bei orientierenden Versnchen bestgtigen konnten. Wir haben uns daher znerst mit Derivaten jenes I(ohlenwasserstoffs beschlftigt, um die Reaktionsweise der dreifachen Bindung genauer kennen zu lernen. Unser Versnchsmaterial war Pherylacetylen, Toolan, dessen Bearbeitnng wir erwghnt haben, und Plienylpropiol- sia'ureaster. An diese drei Acetylenderivate lagert sich Btichtoffdioxyd unter Bildung der zu erwartenden Dinitroilthylene an. Phenylacetylen liefei te nns das sehr reaktionsfiibige, prachtvoll krystallisierte, gelbe Phenyldinitroathylen CaH6 . C(NO,)=CHNO, , wahrend wir vom PhenylpropiolsBureester iiber ein merkwiirdiges farbloses Primarprodnkt znm ac,/l-Dinitrozimtsanreester gelangten. In diesem Vorprodokt sehen wir eine dnrch Partialvalenz xusammengehaltene Additionsverbindnng, woriiber vor kurxem schon Mitteilnng ge- l) Ber. d. d. chem. GCE. 34, 020 (1901). a) Atti It. ACC. d. Linc. [5] 9, I, 391; 10, I, 442 (1901). Cfaez. chim. 33, TI, 919 (1903).


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