I. Zur Kenntniss der 1,5-Diketone
β Scribed by Rabe, Panl
- Publisher
- Wiley (John Wiley & Sons)
- Year
- 1904
- Weight
- 802 KB
- Volume
- 332
- Category
- Article
- ISSN
- 0074-4617
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β¦ Synopsis
Bei consequenter Verfolgung dieser Ansicht kommt man zu der Forderung, in einzelnen Fallen die beiden isomeren Verbindungen in Substanz zu isoliren. Ein solches Isomerenpaar sol1 in der vorliegenden Abhandlung bescbrieben werden. S a c h der Vorschrift von I< n o e v e n ag e l 2, bildet sich JIethylenbisacetessigester, wenn Formaldehyd (in wassriger Losung) und Acetessigester bei Gegenwnrt von Di&tbylamin oder Piperidin auf einander einwirken. Die Umsetzung tritt aber, wie ich in Genieiuschaft niit Herrn F r i t z R a h m gefunden habe, schon direct, d. h. bei Abwesenheit eines basischen. Condensations-mitteZs3) ein und fuhrt leicht uiid glatt zu vollig reinem Jle-tl~~lenbisacetessigester (a,y-Diacetylglutarsaureester), CH~--CO-CH--COO(&H, CH, i CH3-CO-CH-CO OC,H5 Das so gewonnene 1,5 -Diketon, eiii leicht bewegliches Oel, iiimmt nun unter dem Einflusse von Piperidin allmahlich eine dickflussigere Consistenz an und schliesslich beginnt die Abscheidung einer festen Substanz. Es hat Isomerisation zu clem bisher unbeliannten 3-~ethylc~klol~exan.ol-(3)-on.-(l)-dicarconsuweester -(3,6), CO CH-COOC2H6 CH, CH, 9 ' ) Diese Annalen 281, 94 (1894).
3, Eine vergleicliende Uiitersucliung wird Anfsdiluss briiigeii, vou welclien Bedingungen der Eintritt nnd der Verlauf derartiger Condeusationeri zivischeii hldehyden uiid Verbindungen mit ,,sawen \~asserstoffatomen" a b h h g t . ") R a b r mid E l x e , diese Annaleu 3 9 3 , 97 (1902). ' ) Diese A n n d m 281. 95 (1894). l * '2) Am besten re@ man die Krystallisation durch Impfeii rnit fertigeni Ester an.
" 3 Oder besser bei \VinterkLlte.
'5) Diese Annalen 32&, 87 (1902). ") Diese Annalen 383, 100.
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