Die Umsetrung von (CHJCN)~M(CO), (M = Cr, Mo, W) mit Hexamethyl-Dewar-Benzol in Dioxan ergab erstmals gelbe, d:amagnetische Komplexe der Formel Ch(CH&M(CO)1 (M - Cr, Mo, W). Ihre Strukturen konnten mittels NMR-, IR-und Massen-Spektrometrie aufgeklart werden. Im Rahmen unserer Arbeiten iiber Diolefin-Metall-ss-Komplexe erschien es uns interessant, Keaktionen mit Hexamethyl-Dewar-Benzol, C6(CH& (1)1), durchzufiihren. Wir erwarteten ahnliche Komplexe, wie sie vom Norbornadien bekannt sind, da beide Diolefine verwandte Strukturen haben. Die Umsetzung von 1 mit.einer wainrigen AgClO4-Losung in D2O lieferte erste Hinweise auf die Fahigkeit von 1 zur Komplexbildung. Das IH-NMR-Spektrum des freien Diolefins zeigt in CDC13 zwei scharfe Signale bei 8.45 und 8.94 T (bez. auf int. TMS) derAg+-Komplex dagegen zwei Signale bei 7.75 und 8.50 ~( b e z . auf ext.TMS). Es gelang jedoch nicht, diesen Komplex zu isolieren. Beim Einengen der Losung konnte zwar kurzzeitig ein weilier, voluminoser Niederschlag erhalten werden, dieser farbte sich aber alsbald tiefdunkelblau. Dagegen gelang es uns, Hexamethyl-Dewar-Benzol-Komplexe mit Metallen der VI. Nebengruppe darzustellen. Den Chromkomplex haben wir bereits kurz beschrieben 2 ) . Seither wurde von anderer Seite auch von einem sehr labilen Palladiumkomplex berichtet3). Darstellung und Strukturaufklarung der Hexamethyl-Dewar-Benzol-Komplexe des Chroms, Molybdans und Wolframs 1 isomerisiert unter der Einwirkung von UV-Licht, beim Erwarmen uber 1 1 0 und in Anwesenheit katalytischer Mengen von Edelmetallen sehr leicht zum energiearmeren Hexamethylbenzol. Geeignet erschienen uns deshalb Umsetzungen mit den sehr reaktionsfahigen Tris-acetonitril-tricarbonyl-Komplexen (CH3CN)jM(C0)3 des I ) W.