Heterocyclische β-Enaminoester, 46. Cycloadditions-Ringerweiterungsreaktionen sowie [2 + 2 + 2]-Cycloaddition von 2,3-Dihydro-4H-pyran: 7,8-Dihydro-6H-oxocine und 1-Benzopyran

✍ Scribed by Wamhoff, Heinrich ;Faßbender, Franz-Josef ;Paasch, Joachim

• Publisher: Wiley (John Wiley & Sons)
• Year: 1986
• Tongue: English
• Weight: 211 KB
• Volume: 119
• Category: Article
• ISSN: 0009-2940
• DOI: 10.1002/cber.19861191129

✦ Synopsis

Heterocyclic PEnarnino Esters, 46 ') Cycloaddition Ring Enlargement Reactions and [2 + 2 + 21-Cycloaddition of 2,3-Dihydro-4H-pyran: 7,8-Dihydr&H-oxocines and 1-Benzopyran 5,6-Dihydro-2-(triphenylphosphoranylideneamino)-4H-pyran-3-carbonitrile (2) reacts with dimethyl acetylenedicarboxylate and ethyl propiolate in a cycloaddition-ring enlargement sequence to give the 7,8-dihydro-6H-oxocines 4a, b. Cyanoacetylene, however, reacts in a polar [2 + 2 + 21-cocyclization (2: 1-manner) to afford the 1-benzopyran 6. Durch die Cycloadditions-Ringerweiterungssequenz von 2-(Triphenylphosphoranylidenamino)-Heterocyclen und -Carbocyclen sind zahlreiche Heterocyclensysteme mittlerer RinggroOe zuglnglich geworden ' ); Cyanacetylen weicht hingegen von diesem Reaktionsschema ab und fiihrt in einer polaren [2 + 2 + 21-Cocyclisierung zu Benzo[b]heterocyclen4).

Heute berichten wir iiber die Anwendung beider Reaktionstypen auf das 2-Amino-5,6dihydro-4H-pyran-3-carbonitril (1)'). Nach Phosphorylierung6) bei erhohter Temperatur'' mit in situ erzeugtem Dichlortriphenylphosphoran entsteht glatt das Iminophosphoran 2. ' ) M. Zahran, Dissertation, Univ. Bonn 1986.