Heterocyclen aus Isocyaniden, VII. Zur Reaktion von Ketonen mit aromatischen Isocyaniden unter Bortrifluorid-Katalyse
✍ Scribed by Zeeh, Bernd
- Publisher
- Wiley (John Wiley & Sons)
- Year
- 1969
- Tongue
- English
- Weight
- 362 KB
- Volume
- 102
- Category
- Article
- ISSN
- 0009-2940
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✦ Synopsis
Bei der Umsetzung 0.0'-disubstituierter Arylisocyanide mit Ketonen in Gegenwart eines Katalysators entstehen in einer Dreikomponentenreaktion 2-Arylimino-alken-(3)-saureamide (5-7). In ortho-Stellung unsubstituierte Arylisocyanide bilden dagegen als Hauptprodukte 3H-Indol-Derivate und nur als Nebenprodukte entsprechende 2-Arylimino-alkensaureamide. Auch bei Verwendung von zwei Isocyanid-Komponenten gelingen Dreikomponentenredktionen, wobei zwei verschiedene Isocyanid-Molekiile rnit einer Carbonylgruppe umgesetzt werden konnen. Als Katalysator hat sich von allen untersuchten Lewissauren BF3-Atherat am besten bewahrt.
Arylisocyanide, die noch mindestens eine freie ovtho-Stellung besitzen, reagieren mit aliphatischen Ketonen in Gegenwart von Bortrifluorid zu 3H-Tndol-carbonsaure-(2)amiden 22-4). Das Bortrifluorid aktiviert dabei die Carbonylgruppe und ermoglicht einen nucleophilen Angriff des Isocyanids auf den CarbonyLKohienstoff3). Als Zwischenprodukt ist sehr wahrscheinlich ein 2.3-Diimino-oxetan 1 anzunehmen, aus dem durch Umlagerung das 3H-Indo12 gebildet wird5) :