Hetero-Cope-Umlagerungen. 4. Mitteilung. Regiokontrollierte Indolsynthesen
✍ Scribed by Siegfried Blechert
- Book ID
- 102858129
- Publisher
- John Wiley and Sons
- Year
- 1985
- Tongue
- German
- Weight
- 637 KB
- Volume
- 68
- Category
- Article
- ISSN
- 0018-019X
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✦ Synopsis
R' R2 X Ausb. (%) R' R2 Ausb. (Yo) 5a 4-CH3 COCH, CN 65 6a 5-CH, COCH3 70 b 4-CH3 COCH, CO2CH3 55 c 4-CH3 COCH, PO(OC,H& 90 b 5-CH3 COCH3 95 d 4-CH3 COCH, POPh2 80 c 5-CH3 COCH3 90 e 4-CH, COCH, S02CH3 85 d 5-CH3 COCH, 80 f 4-CH3 COCH, SO2Ph 90 e 5-CH, COCH, 95 h H COlCHZPh SOPh 60 g H C02CH2Ph 85 g
Bezogen auf eingesetztes Hydroxylamin. Schema 3 c ) ti' Er k 1 2 Schwerloslichkeit wurde auf die Isolierung der resultierenden Anilide 5i, j verzichtet. Die NaBH,-Reduktion von 5i liefert 11. Durch katalytische Hydrierung wurde 5j in das Indol 12 umgewandelt. Die Beispiele 513 zeigen die Variierbarkeit von Substituenten im Aromaten. Die Reaktion verlauft mit Acceptor-und Donorsubstituenten gleich gut. Die Variationsmoglichkeit von R2 gestattet Indole 6 unter sehr selektiven Bedingungen zu erzeugen (Tabelle). Die N-acylierten Anilin-Derivate konnen durch Erhitzen in Ameisensaure glatt in die N-acylierten Indole umgewandelt werden. Durch Entfernen der Schutzgruppe R2, z. B. durch katalytische Hydrierung, erhalt man 1H-Indole. Bei diesem Verfahren sollten somit Indolisierungen unter sehr selektiven Bedingungen moglich sein. Bei N-alkyl-substituierten Anilin-Derivaten erfolgt die Bildung der Indole spontan. Im Zusammenhang mit Naturstoffsynthesen interessierte uns die Synthese von Vinylketonen des Typs 18, die als Vorlaufer fur 2-Vinylindole anzusehen sind. Solche Vinylke-