Herstellung von ungesättigten Lactonen der Steroidreihe, XII1) Synthese von neuen 4,5-Didehydro-14,15β-epoxybufadienoliden und derenL-Rhamnopyranosiden
✍ Scribed by Stache, Ulrich ;Radscheit, Kurt ;Haede, Werner ;Fritsch, Werner
- Publisher
- John Wiley and Sons
- Year
- 1982
- Tongue
- English
- Weight
- 767 KB
- Volume
- 1982
- Category
- Article
- ISSN
- 0947-3440
No coin nor oath required. For personal study only.
✦ Synopsis
Abstract
Durch Addition von hypobromiger Säure an die 14(15)‐Doppelbindung des synthetisch zugänglichen 14‐Anhydroscillarenons (1), Umwandlung der 15α,14β‐Bromhydringruppe zum 14,15β‐Epoxid 3 und Reduktion der 3‐Oxo‐ zur 3β‐Hydroxygruppe wird das dem Scillarenin strukturell ver‐wandte 14,15β‐Epoxy‐3β‐hydroxy‐14β‐bufa‐4,20,22‐trienolid (4) erhalten. – Zur Synthese des 3‐α‐L‐Rhamnopyranosids 11 von 4 wird, ausgehend vom Proscillaridin A (6), nach Schutz der Zucker‐Hydroxygruppen als Acetate (6 → 7), Dehydratisierung der 14β‐Hydroxygruppe zur 14(15)‐Doppelbindung (7 → 8) über das Bromhydrin 9 bzw. das Iodhydrin das im Zuckeranteil acetylierte 14,15β‐Epoxy‐Analoge 10 des Proscillaridins A erhalten. Das daraus nach Verseifung der Acetat‐Schutzgruppen resultierende 14,15β‐Epoxy‐3β‐hydroxy‐14β‐bufa‐4,20,22‐trienolid‐3‐(α‐L‐rhamnopyranosid) (11), das mit KIO~4~ zum Aglycon 4 abgebaut werden kann, zeigt ein interessantes pharmakologisches Wirkungsspektrum, das kurz vorgestellt wird.