Synthesis
, Crystal Structure, and Magnetic Properties of Bis (1,2-benzoquinonediirnide)-l, 2-benzosemiquinonediimidocobalt (11)-tetraphenylborate-pentabydrate Summary Co (11)-salts catalyze the autoxidation of 1,2-diaminobenzene in slightly alkaline solution. Deeply coloured metal complexes are formed during the reaction suggesting intermediate radical or semiquinonediimide stages of the aromatic ligands. Starting from [Co'I (1,2-diaminoben~ene)~] (C104)2 two different intermediate complexes can be isolated, the magnetic properties of which point to a high-spin cobalt (11)complex and a low-spin cobalt (11)-complex with a radical ligand respectively. The X-ray structure determination of the latter complex yielded a square pyramidal arrangement, the Co-N4-plane distance being only 0.5 A. The dark blue coloured complex is diamagnetic. Two of the aromatic ligands have the oxidation state of a benzoquinonediimide while the third, coordinated by one amino group only, is pseudosemiquinonoid. Crystals of C42H48BC~N605 are monoclinic, a = 14.493 (5), b= 18.341(7), c= 15.492(5) A, /3=99.198(5), space group P2,/n. Dabs,= 1.290, Dcalc,= 1.289 g/cm3 for Z = 4. The structure was solved by Patterson's method and refined by least-squares techniques to R = 0.088 for 2866 of 5014 independent reflexions. Die Co2+-katalysierte Oxydation von 1,2-Diaminobenzol zu 2,3-Diaminophenazin verlauft uber intermediare Metallkomplexe. Ausgehend von [Co" (1, 2-diaminobenzol)3I2+, das unter anaeroben Bedingungen als Perchlorat gefasst werden kann, lasst sich die Reaktion mit der Clark-Elektrode') oxymetrisch verfolgen. [C0~~(1,2-diaminobenzol)~]~++ 2,25 02+ 1,5 (2,3-Diaminophenazin) + Co2+ + 4,5 H 2 0 Die blassviolette Losung von [CO"~, 2-diarninoben~ol)~]~+ nimmt unter rascher Aufnahme von 1,25 Mol-Aquiv. O2 eine tief blauviolette Farbung an. Danach beobachtet man einen langsamen Verbrauch von einem weiteren Mol-Aquiv. 02. Unter sehr vorsichtiger Oxygenierung von [Co"-( 1,2-diaminoben~ol)~]~+ in athanolischer Losung gelang es, zwei der gebildeten Intermediarkomplexe zu isolieren. I) 02-Verbrauch mittels Beckman Field Lab Oxygen Analyzer auf 5% genau.