Gold-Komplexe von Diphosphinomethanen, IV. AuI-Verbindungen von Diphosphinoaminen und oxidative Addition von Chlor zu AuII- und AuIII-Komplexen
✍ Scribed by Schmidbaur, Hubert ;Wagner, Fritz E. ;Wohlleben-Hammer, Anette
- Publisher
- Wiley (John Wiley & Sons)
- Year
- 1979
- Tongue
- English
- Weight
- 293 KB
- Volume
- 112
- Category
- Article
- ISSN
- 0009-2940
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✦ Synopsis
Eingegangen am 3. April 1978
Bis(dipheny1phosphino)amin (DPA) reagiert mit zwei Aquivalenten CIAu(C0) zum zweikernigen Goldkomplex HN[P(C,H,),AuCI], (1). Das analoge Methylamitiderivat (2) kann leichter aus dem Liganden Bis(dipheny1phosphino)methylamin (DPMA) und HAuCI, in Ethanol erhalten werden. uberschiissiges DPMA ergibt im gleichen Solvens den cyclischen 1 : I-Komplex 3, der in Acetonitril elektrolytisch dissoziiert. 2 kann mit stochiometrischen Mengen Chlor in Komplexe iibergefiihrt werden, in denen Gold formal die Oxidationsstufen +2 (5) und + 3 (6) besitzt. 19'Au-MoBbauer-Spektren beweisen, daD 5 tatsachlich keine gemischte Au'/AuiL'-Verbindung ist, sondern das Strukturelement AuZ4@ enthalten muI3. -DPA kann mit n-C,H9Li am Stickstoff metalliert und mit (CH,),SiCI in den Ligdnden [(C6H5)2P]2NSi(CH3)3 verwandelt werden, von den1 jedoch noch kein Goldkomplex zu erhalten war.
Gold Complexes of Diphosphinomethanes, IV" Au' Compounds of Diphusphinuamines and Oxidative Addition of Chlorine Yielding Ad' and A d " Complexes
Bis(dipheny1phosphino)amine (DPA) reacts with two equivalents of CIAu(C0) to form a binuclear gold complex HNIP(C,HS),AuCl], (1). The analogous methylamine derivative (2) is prepared more easily from the ligand bis(dipheny1phosphino)methylamine (DPMA) and HAuCl, in ethanol. Excess DPMA, in the same solvent, yields a cyclic 1 : 1 complex 3 which is electrolytically dissociated in acetonitrile. 2 can be oxidized using stoichiometric amounts of chlorine to form complexes with the formal oxidation states + 2 (5) and + 3 (6) of gold. "'Au MoI3bauer spectra prove that 5 is indeed not a mixed Au'/Au"' compound but contains the structural moiety AuZ4@. -DPA can be metallated at the nitrogen with n-C4H,Li and transformed into [(C,H,),P],NSi(CH,), using (CH,),SiCI, but no gold complex was obtained from this ligand.
Diphosphinoamine sind erst wenigmehr als ein Jahrzehnt bekannt '-' ), und ihr komplexchemisches Verhalten wurde noch kaum studiert. Die sporadisch auftretenden Literaturangaben lassen erkennen, dal3 diese 1,3-difunktionellen Phosphinliganden prinzipiell chelatisierend 6, und metall-verbruckend ' ) auftreten konnen. Im letzteren Fall werden, wie bei entsprechenden Diphosphinomethan-Komplexen 8 s ' ). die Metalle zwangslaufig in enger raumlicher Nachbarschaft gehalten, so daB intermetallische Wechselwirkungen leicht moglich und durch Oxidation in starke Metall-Metall-Bindungen uberfuhrbar