Glycosylimidate, 18. Regioselektive Reaktionen partiell geschützter Zucker Einfache Synthese von 3,4-Diazido-3,4-didesoxy-L-arabinose aus D-Arabinose
✍ Scribed by Schmidt, Richard R. ;Faas, Michael ;Jung, Karl-Heinz
- Publisher
- John Wiley and Sons
- Year
- 1985
- Tongue
- English
- Weight
- 691 KB
- Volume
- 1985
- Category
- Article
- ISSN
- 0947-3440
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✦ Synopsis
Abstract
Umsetzung von Benzyl‐β‐D‐arabinopyranosid (1) mit 1.5 äquivalenten Mesylchlorid lieferte ausschließlich die 2,3‐Di‐O‐mesyl‐Verbindung 2. Behandlung mit Natriumazid in DMF ergab unter Inversion an C‐2, C‐3 und C‐4 Benzyl‐3,4‐diazido‐3,4‐didesoxy‐α‐L‐arabino‐pyranosid (11). Säurekatalysierte Debenzylierung und anschließende basenkatalysierte Umsetzung mit Trichloracetonitril führte zum 1‐O‐aktivierten Trichloracetimidat 16, das mit dem 3,4‐O‐ungeschützten 2‐Azido‐2‐desoxyxylopyranosid 18 regiospezifisch das 3‐O‐ver‐knüpfte Disaccharid 20 lieferte. Reduktion der Azidgruppen, N‐Acetylierung und O‐Des‐acetylierung führte zum O‐ungeschützten Disaccharid 23. Die Strukturen der erhaltenen Verbindungen wurden, soweit erforderlich, über O‐acetylierte Derivate ^1^H‐NMR‐spektroskopisch gesichert.