Gezielte Synthese von Homoadamantan-1- oder -3- carbonsäure durchKoch-Haaf -Synthese

✍ Scribed by Langhals, Heinz ;Rüchardt, Christoph

• Publisher: Wiley (John Wiley & Sons)
• Year: 1974
• Tongue: English
• Weight: 591 KB
• Volume: 107
• Category: Article
• ISSN: 0009-2940
• DOI: 10.1002/cber.19741070421

✦ Synopsis

Abstract

1‐Adamantylmethanol (1) liefert in der Koch‐Haaf‐Synthese bei 25°C in 63 h Reaktionszeit reine Homoadamantan‐1‐ carbonsäure (4), bei −15°C in kürzerer Reaktionszeit hingegen rein Homoadamantan‐3‐carbonsäure (3). Die beiden Säuren wurden mit Methyllithium in die 1‐oder 3‐Homoadamantylmethylketone (9 bzw. 7) übergeführt, die in der analytischen Gas‐Chromatographie aufgetrennt werden konnten. Durch Baeyer‐Villiger‐Umlagerung von 9 und 7 mit Trifluorperessigsäure wurden Homoadamantan‐1‐ und ‐3‐ol (10 und 8) dargestellt. Die Analyse der ^1^H‐NMR‐Spektren von 7–10 mit Shift‐Reagenzien sichert die Strukturzuordnungen. Es wird gefolgert, daß Homoadamantan‐3‐carbonsäure (3) unter den Bedingungen der Koch‐Haaf‐Synthese zu Homoadamantan‐1‐ carbonsäure (4) über einen Komplexen Mechanismus isomerisiert, der der Klärung bedarf.