B i r k o f er. 429 schniilzt die in benzolringartigen Blattchen auskrystallisierte Saure bei 304-305O (k. Th.). Im Hochvak. sublimiert sie unter 6 x lo-' mm bei 210-2200. Im Gegensatz zu den Angaben von I,. O r t h n e r und R. Hein'") schmilzt die reine cis-Saure ohne vorher z u sublimieren. Die von diesen Autoren heschriebene Urnlagerung der cis-Saure in die trans-Saure konnte ich bestatigen. Dem Filtrat A setzt man 400 ccni Ather zu und saugt nach 24-stdg. Stehenlassen a b : 1.9 g. Zur weiteren Reinigung lost man die trans-Saure, die in Wasser bedeutend leichter loslich ist als die cis-Saure (!), in 10 ccm Wasser und versetzt unter Umschiitteln mit 125 ccm absol. Alkohol. Bei Iangerem Stehen bei Raumtemp. krystallisiert die Saure in langen Stabchen aus: 1.5 g. Zur weiteren Reinigung wird ein Teil irn Hochvak. bei 210-220° unter 3 x l o 4 mm sublimiert. Das Sublirnat schrnilzt bei 486-488O unter Zersetzung.
Hrn. H. T r i s c h n i a n n habe ich fur seine geschickte Mithilfe bei der Ausfiihrunq der Versuche zu danken.
60. Leo n h a r d B irk o f e r : GesetzmaBigkeiten bei der hydrierenden
Spaltung von N-Benzyl-Verbindungen. [Aus (1. Kaiser-Wilhelm-Institut fiir hledizin. Forschung, Heidelberg, Institut fur Chemie.] (Eingegangen am 12. E i r z 1942.) Ester und Ather des Benzylalkohols lassen sich katalytisch unter Toluolabspaltung leicht zu den freien Sauren und den freien OH-Verbindungen hydrieren. Diese Tatsache macht nian sich methodisch zunutze, wenn man durch Benzylierung Saure-bzw. OH-Gruppen bei Umsetzungen schiitzt und nachtraglich die Benzylester bzw. -ather wieder spaltet. Ebenso wie 0-Benzyl-Verbindungen konnen auch N-Benzyl-Verbindungen katalytisch hydriert werden . Die Abspaltung einer X-Benzylgruppe wendet man z. B. zur Darstellung von sekundaren Aminen an1). Man kondensiert Benzaldehyd niit R .NH2, red,uziert die erhaltene Schiffsche Base zu R .NH .CH, .C,H,, alkyliert zu R .N(R') .CH, .C,H, und spaltet die Benzylgruppe katalytisch ab, wobei die gewiinschte Lrerbindung R .NH .R' entsteht. Auch zur Darstellung von anderen Stoffen gebraucht man die katalytische E n t b e n z y l i e r ~n g ~~~) .
.