✍ Scribed by Andreas Weiper; Prof. Dr. Hans J. Schäfer
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zI I einer Losung von 11 .O mmol Lithiumdiisopropylamid (h, ergestellt aus 6.9 mL einer 1.6 N Losung von n-Butyllith ium in n-Hexan und 1.1 g Diisopropylamin in 25 mL Ether be ,i 0 "C) gibt man unter Riihren bei -78 "C tropfenweise eil ne Losung von 10 mmol (S,S,R,/S)-4 in 75 mL Ether. Man 12, Bt innerhalb 0.5 h auf 0 "C aufwarmen, kiihlt auf -100 "C at und gibt unter kraftigem Riihren langsam 10 mmol (E)-2 zu I. Man riihrt noch 1 h, laDt innerhalb 2-3 h auf -20 "C kc Jmmen und arbeitet mit 20 mL gesattigter NH,CI-Losung/ 3() mL Ether auf. Die organische Phase wird abgetrennt, zu veimal rnit je 10 mL gesattigter NaC1-Losung gewaschen, c l x r Na,SO, getrocknet und im Vakuum eingeengt. Die rc ,hen Michael-Addukte 5 werden rnit 40 mL THF/20 mL gc tsattigter CuS0,-Losung durch Riihren bei Raumtempera-(5d-f 3 h RiickfluB) hydrolysiert (2-16 h, DC-Kontrolle). Man gibt 150 mL Ether zu, trennt die waBrige Phase ab, ,,ctrahiert diese zweimal mit je 50 mL Ether, wascht die vere, nigten organischen Phasen zweimal mit je 10 mL gesattigte:r NaC1-Losung und trocknet iiber Na,SO,. Nach Entferung des Losungsmittels werden die Oxoester (R)-6 durch K.ugelrohrdestiIIation oder Flashchromatographie (Petrole,ther: Ether 1 :1) gereinigt. Durch Zugabe von 3 g K,CO, Z,ur waBrigen Phase und dreimalige Extraktion mit je 50 mL E,ther kann das chirale Auxiliar (S,S)-3 (2.0 g, 91 YO) zuriickg,ewonnen werden.
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U m s e t z u n g (1 e s n o r -, 5 -Am y r ad i e n -(1 i o n o 1 -a c e t a t s mi t H y d r a z i n . 300 mg analysenreine Substanz vom Smp. 280-281O werden rnit 10 em3 Feinsprit und 2,O em3 Hydrwzinhydrat wtllirend 8 Stunden im Bombenrohr auf ZOOo erhitzt. Aus Essigester erhalt man Nadeln, die n