Abstract
Alkylendiharnstoffe reagieren mit Formaldehyd zu homoologen Oligomerreihen mit gerader Anzahl verknüpfter Harnstoffbausteine. Diese Oligomergemische, die sehr ähnliche Solvatationseigenschaften und Methylolierungsgrade wie Harnstoff‐Formaldehyd Kondensate aufweisen, ermöglichen die Eichung von Gelchromatographiesystemen zur Untersuchung von Harnstoff‐Formaldehyd‐Harzen mit Dimethylformamid als Eluens.
Die im Vergleich zu Harnstoff‐Formaldehyd‐Harzen geringe Oligomerenzahl in Alklendiharnstoff‐Formaldehyd‐Kondensaten ermöglicht die Auflösung der Chromatogramme bis zu Oligomeren mit zwölf verknüpften Harnstoffeinheiten. Daher kann die Eichkurve leicht auch auf höhere Molekulargewichte extrapoliert werden. Die Eichung gestattet auch die Abschätzung der Molekulargewichts‐Mittel von Harnstoff‐Formalde hyd‐Kondensaten. In unter schwach alkalischen Bedingungen erhaltenen Kondensaten (U:F = 1:2; 90 °C; pH 8; 2 h Reaktionszeit) sind höchstens 9 Harnstoffeinheiten verknüpft, während bei pH7 und pH 6 schon bis zu 17 Harnstoffeinheiten verknüpft werden; die zahlenmittleren Molekulargewichte liegen bei den untersuchten Kondensaten zwischen 150 und 300 und die gewichtsmittleren Molekulargewichte zwischen 220 und 610.
Mit Hilfe der Alkylendiharnstoff‐Formaldehyd‐Kondensate kann gezeigt werden,daß Polyvinylacetatgele zur Untersuchung der Harnstoff‐Formaldehyd‐Harze besser geeignet sind als lipophile Dextrangele, wo hochmolekulare Alkylendiharnstoff‐Oligomere überwiegend an der Ausschlußgrenze eluiert werden.
Die Auflösung einzelner Methylolierungsstufen in Chromatogrammen der HarnstoffFormaldehyd‐Harze läßt sich durch Kombination von Polyvinylacetat‐Säulenpackungen verschiedener Ausschlußgrenzen und Anwendung der Umlaufchromatographie (Recycling‐Chromatographie) nur bei Monomeren und Dimeren verbessern.