Eine Differenz in den isokinetischen Temperaturen der Einzelreaktionen (PI > 02) verringert demnach die isoselektive Temperatur. Da bei unterschiedlichen Reaktionen 1 und 2 mit verschiedenen isokinetischen Temperaturen zu rechnen istf51, sind stark voneinander abweichende Konkurrenzreaktionen zur Struktur-Selektivitatsdiskussion wenig geeignet. Schon der Unterschied der Brom-und Chlorabstraktion durch Kohlenstoff-Radikale im Konkurrenzsystem BrCC13/CCI, fiuhrt zu einer Umkehr der Selektivitatsreihen zwischen 40 und 80"C111. Viele Struktur-Selektivitatsbeziehungen sind deshalb einer kritischen Analyse zu unterziehen. Die isoselektive Temperatur ist dabei leicht zu ermitteln. Analog den Gleichungen (3) und (4) gibt nach Gleichung (12) die Steigung im AH;-AHTIAS: -AS:-Diagramm die isoselektive Temperatur an. (12) Uberpriifen laDt sich die isoselektive Beziehung (12) anhand der konkurrierenden, radikalischen Halogenabstraktion aus BrCCl, und CCI,, bei der die isoselektiven Temperaturen und die Unterschiede der Aktivierungsparameter gemessen wurden[']. Beim Auftragen dieser Aktivierungsenthalpien und Aktivierungsentropien gegeneinander erhalt man je eine Gerade fur x-und o-Radikale (Abb. 1). Aus ihren Steigungen, 320 K 10 % bzw. 3 10 K f 5 %, ergibt sich die isoselektive Temperatur fir die x-Radikale zu 50 f 30 "C und fur die o-Radikale zu -40*20"e. Diese Werte stimmen uberein mit den Temperaturbereichen, bei denen sich die Selektivitatsreihen der x-und o-Radikale im Eyring-Diagramm umkehrenl' I.