Gas phase reactions of silyl cations with water

✍ Scribed by Danielle Leblanc; Henri-Édouard Audier; Jean-Pierre Denhez; Dorothée Berthomieu

• Publisher: Elsevier Science
• Year: 1998
• Tongue: English
• Weight: 523 KB
• Volume: 1
• Category: Article
• ISSN: 1387-1609
• DOI: 10.1016/s1387-1609(99)80080-2

✦ Synopsis

In the gas phase, the (CH,),SiOSi(CH,),' and (CH,),Si'OSi(CH,)CH, ions were formed in the external source of a FT-ICR mass spectrometer by fragmentation of (CH,),SiOSi(CH,),".

In the cell, the electrophilic center of these ions reacts with water to give product-ions which undergo, spontaneously or upon collision, sequential losses of methane and water. The reactions of D,O and H,"O indicate that a permutation of the oxygen atom of the reactant and that of water takes place prior to the dissociation of the product-ions. This means that both oxygens play a symmetric role in an intermediate step of the reaction pathway. 0 Acadtmie des Sciences/Elsevier, Paris 12151~8069/98/00010195 0 Acadbmie des ScienceslELsevier, Paris 195 D. Leblanc et al. molecule de methane pour donner 6 (m/z 133). L e mecanisme propose schkma 2 est en accord avec les rtsultats obtenus pour des reactants marques. En revanche, I'ion 2 (m/z 131) donne avec l'eau le produit d'addition 7 (m/z 149) stable, visible dans les spectres de reaction et dont le comportement sous collision differe totalement de ses isomeres 4 et 5 (s&ma 3).

Les reactions avec H,"O montre qu'il y a permutation de l'oxygene des ions reactants avec celui de l'eau. Cela a conduit a proposer des complexes intermediaires dans lesquels deux oxygenes jouent des roles symetriques (schPmas 4 et 5).

Ce travail constitue une premiere approche pour preparer, en phase gazeuse, de nouveaux ions silylts oxygen& a partir de rtactifs commerciaux. Des reactions similaires sont en tours d'etude, pour engendrer par d'autres voies les ions produits par les reactions etudiees dans ce travail, ce qui permettra notamment de donner une preuve definitive de leurs structures.