Fragmentierungsreaktionen an Carbonylverbindungen mit β-ständigen elektronegativen Substituenten, V. Über den Einfluß der Konformation auf die Bildung von Bicyclo[3.1.1]- bzw. -[3.2.0]heptanonen-(6) und Hepten-(6)-säuren auscis- undtrans-2-Methyl-2-p-toluolsulfonyloxymethyl-4-tert.- butyl-cyclohexanon
✍ Scribed by Nerdel, Friedrich ;Frank, Dieter ;Rehse, Klaus
- Publisher
- Wiley (John Wiley & Sons)
- Year
- 1967
- Tongue
- English
- Weight
- 686 KB
- Volume
- 100
- Category
- Article
- ISSN
- 0009-2940
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✦ Synopsis
Fragmentierungsreaktionen a n Carbonylverbindungen mit P-standigen elektronegativen Substituenten, V2) ober den EinfluB der Konformation auf die Bildung von Bicycl0[3.1.1]-bzw. -[3.2.O]heptanonen-(6) und Hepten-(6)-sauren aus cis-und trans-2-Methyl-2-p-toluolsulfonyloxymethyl-4-~ert .butyl-cyclohexanon Aus der Technischen Universitat Berlin, Lehrstuhl fur Theoretische Organische Chemie (Eingegangen am 11. Marz 1967) 2c-Methyl-2r-p-toluoIsulfonyloxymethyl-4r-tert.-butyl-(cis-1) und 2t-Methyl-2c-p-toluoIsulfonyloxymethyl-4r-tert.-butyl-cyclohexanon (rrans-1) werden dargestell t. -Bei der Umsetzung mit waRrig-methanolischer Natronlauge entstehen als Hauptprodukte a m cis-1 : 1 -Methyl-3-tert.-butyl-bicyclo[3.2.0]heptanon-(6) (11) und ein I-Methyl-3-tert.-butyl-bicyclo[3.1. Ilheptanon-(6) (loa), aus trans-1: ein mit 10a isomeres l-Methyl-3-tert.-butyl-bicyclo[3.l.l]heptanon-(6) (lob). Als Nebenprodukt wird sowohl aus cis-als auch aus trans-1 die durch Fragmentierung entstehende 6-Methyl-4-tert.-butyI-hepten-(6)-saure (12) isoliert. Im Zusammenhang mit den in der IV. Mitteil. 2) beschriebenen Solvolysereaktionen interessierte uns die Frage, ob die Art und Menge der entstehenden Reaktionsprodukte Bicyclo[3.1.l]heptanone-(6), Bicyclo[3.2.0]heptanone-(6) und Hepten-(6)sauren von der Konformation der eingesetzten Cyclohexanon-Derivate abhangig ist. Daher stellten wir cis-und trans-13) mit axialer bzw. aquatorialer p-ToIuolsulfonyl-1 ) Dissertat. K. Rehse, Techn. Univ. Berlin 1965. 2 ) 1V. Mitteil.: F. Nerdel, D. Frank und H. Marschall, Chem. Ber. 100, 720 (1967). 3) Die Bezeichnung cis und trans gibt die relative Stellung von Methyl-und tert.-Butylgruppe in 1 und 4-7 an. Die korrekten Verbindungsnamen wurden nach der Anleitung in Beilsteins Handbuch, 3. Erg.-Werk, Bd. V, 1 . Teil, S. XXV, gebildet.