Fragmentation d'azoles sous l'impact electronique. X—etude de rearrangements cycliques en serie alkylamino-1,2,4-triazole

✍ Scribed by A. Maquestiau; Y. Van Haverbeke; R. Flammang; R. G. Cooks

• Publisher: John Wiley and Sons
• Year: 1975
• Tongue: English
• Weight: 638 KB
• Volume: 10
• Category: Article
• ISSN: 1076-5174
• DOI: 10.1002/oms.1210101105

✦ Synopsis

Abstract

La formation in situ de tautomères individuels par des réactions de fragmentation dans le spectromètre de masse constitue une méthode de réarrangements tels que les équilibres prototropiques. Le C‐aminotriazole est généré en ses différentes formes tautomères par élimination d'éthylène à partir des composés N‐éthylés et ces tautomères sont isomérisés en une structure commune avant fragmentation. L'élimination d'éthylène se déroule via un état de transition à quatre centres pour deux éthylaminotriazoles isomères et via un état de transition à cinq centres pour le troisième comme le montrent les termes de partition d'énergie associés aux réactions aux réactions d'ions métastables. Ces conclusions mécanistiques sont étayées par l'étude d'effects isotopiques (méthode de caractérisation de facteurs de fréquence). L'élimination de propène à partir de propylaminotriazoles est abordée par des méthodes analogues. Les termes de partition d'énergie et l'étude d'effets isotopiques primaires sont en accord avec une élimination non concertée de propène ou avec un mécanisme de transfert de l'hydrogène β via un complexe transitoire à cinq centres.