Fluorsulfonsäure als Reaktionsmedium und Fluorierungsmittel

✍ Scribed by A. Engelbrecht

• Publisher: John Wiley and Sons
• Year: 1965
• Tongue: English
• Weight: 139 KB
• Volume: 77
• Category: Article
• ISSN: 0044-8249
• DOI: 10.1002/ange.19650770825

✦ Synopsis

lierung stattgefunden hatte; es mul3te also versucht werden, die CH-aciden Verbindungen unter den Bedingungen der Friedel-Crafts-Reaktion zu alkylieren. Zwar war beim Acetessigester gezeigt worden [I], dal3 dabei nur geringe Ausbeuten an tert.-Alkylierungsprodukt erzielt werden und, sich die CH-acidenverbindungcn leicht zersetzen [2], aber wie wir fanden, lassen sich diese Nxhteile umgehen. Tert.-Butylmalonitril und -malonester [3], sowie tert.-Amylmalonitril erhielt man in gutenAusbeuten mit Lewis-Sauren als Katalysatoren. CH-acide Verbindungen rnit Ketogruppen als aktivierende Reste lieBen sich besonders gut tert.-alkylieren, wenn man Silberkationen oder Protonsauren als Katalysatoren verwendete. Der noch nicht beschriebene tert.-Butylacetessigester entsteht, wenn man tert.-Butylbromid und Acetessigester rnit stochiometrischen Mengen Silberperchlorat versetzt oder Isobuten in eine Losung von Acetessigester in Nitromethan, die katalytische Mengen Perchlorsaure enthalt, einleitet. Die Ausbeute lief3 sich in beiden Fallen nicht wesentlich iiber 60% steigern, da auch eine Riickspaltung des tert.-Butyl-acetessigesters stattfindet.