Fluorsubstituierte 1,2-Thiazetan-3-on-1-oxide durch Reaktion von Bis(trifluormethyl)keten mitN-Sulfinylaminen

✍ Scribed by Jäger, Ulrich ;Schwab, Michael ;Sundermeyer, Wolfgang

• Publisher: Wiley (John Wiley & Sons)
• Year: 1986
• Tongue: English
• Weight: 387 KB
• Volume: 119
• Category: Article
• ISSN: 0009-2940
• DOI: 10.1002/cber.19861190404

✦ Synopsis

Eingegangen am 28. August 1985 Die 4,4-Bis(trifluormcthy1)-1,2-thiazetan-3-on-l-oxide 3a -e werden durch Reaktion von Bis(trifluormethy1)keten (1) rnit einigen N-Sulfinylaminen 2a -e dargestellt. Unter Hydrolysebedingungen bilden sich die Amide der 3,3,3-Trifluor-2-(trifluormethyl)propionsaure 4a -e, die auch aus 1 und den entsprechenden Aminen, insbesondere C6FSNH2 und CF3NH2, erhalten werden. 3e erfahrt eine unerwartete Thermolyse bei Raumtemperatur unter teilweiser Bildung von Trifluormethylisocyanat (5) und Bis(trifluormethy1)methylensulfoxid (6).

Fluorine-substituted 1,2-Thiazetan-hne 1-Oxides by Reaction of Bis(trifluorornethy1)ketene and N-Sulfinylamines 4,4-Bis(trifluoromethyl)-l,2-thiazetan-3-one I-oxides 3a -e are prepared by the reaction of bis(trifluoromethy1)ketene (1) with some N-sulfinylamines 2ae. Under hydrolytic conditions the amides of 3,3,3-trifluoro-2-(trifluoromethyl)propionic acid 4a -e are formed, which are also obtained from 1 and the corresponding amines, especially C6FSNH2 and CF3NH2. 3e undergoes an unexpected thermolysis at room temperature with partial formation of trifluoromethyl isocyanate (5) and bis(trifluoromethy1)methylene sulfoxide (6). Im Rahmen unserer Untersuchungen iiber fluorierte Heterocumulene wie Ketene, Sulfine etc. interessiert uns deren Fahigkeit zu [2 + 21-Cycloadditionen, Die Reaktion von Bis(trifluormethy1)keten (1)192), dem kleinsten perfluorierten und bei Raumtemperatur stabilen Keten, rnit verschiedenen N-Sulfinylaminen 2 fuhrte nun zu den hydrolyseempfindlichen 1,2-Thiazetan-3-on-l -oxiden 3a -e. Eine ahnliche Reaktion wurde erstmalig von Kresze et al. 1962 be~chrieben~). Sie setzten N-Sulfinyl-p-toluolsulfonamid rnit Diphenylketen bei Raumtemperatur um und erhielten in guter Ausbeute das entsprechende Cycloaddukt. Im gleichen Jahr fanden Beecken und Korte4), daD die Reaktion nicht auf N-Sulfinylsulfonamide beschrankt ist. Sowohl verschieden substituierte N-Sulfonylaniline als auch N-Sulfinylcyclohexylamin lieBen sich mit Diphenylketen und Biphenylenketen umsetzen. Auch sind die Reaktionen von N-Sulfinylaminen rnit Keten4p5s6) sowie Arylacylketenen beschrieben worden'). Die Umsetzung von 2a8) rnit 1 lauft ohne Losungsmittel bei -20°C vollstandig ab. Die Darstellung von 3b aus 1 und 2b9' und von 3c aus 1 und 2c3) bei Raumtemperatur gelingt in Chloroform als Losungsmittel. Die Reaktion verlauft bei diesen Bedingungen glatt mit sehr guter Ausbeute. Im Gegensatz zu den 1,2-Thiazetan-3-on-l-oxiden 3a -c lassen sich die entsprechenden Verbindungen 3d, e nicht ohne weiteres aus den Edukten 1 und 2d, e