Fluorierungen organischer Verbindungen mit Chlortrifluorid, IV. Zur Umsetzung von Chloroform und 1.1-Difluor-1.2.2-trichloräthan (F 122) mit Chlor oder Chlortrifluorid in der Gasphase

✍ Scribed by Cornils, Boy ;Eckermann, Reiner ;Schiemann, Günther

• Publisher: Wiley (John Wiley & Sons)
• Year: 1966
• Tongue: English
• Weight: 282 KB
• Volume: 99
• Category: Article
• ISSN: 0009-2940
• DOI: 10.1002/cber.19660990129

✦ Synopsis

Zur Umsetzung von Chloroform und 1 .l-Difluor-l.2.2-trichlorathan (F 122) rnit Chlor oder Chlortrifluorid in der Gasphase") Aus dem Institut fur Technische Chemie der Technischen Hochschule Hannover (Eingegangen am 25. Juni 1965) a Chloroform und 1 .l-Difluor-1.2.2-trichlor-athan ( F 122) * * ) wurden zwischen 100 und 270' rnit ClF3 und zum Vergleich mit elementarem Chlor in der Gasphase umgesetzt. Chloroform reagierte sowohl rnit Clz als auch rnit ClF3 leichter als F 122. Bei der Halogenierung von F 122 macht sich der stabilisierende EinfluR von Halogenatomen in &-Stellung zum substituierbaren H-Atom bemerkbar. Chloroform wird durch ClF3 lediglich fluoriert. Bei der H-Substitution von F 122 betrug das Verhaltnis CI : F der aus dem CIF3 stammenden Halogene in den Reaktionsprodukten etwa I : I , so &aB der Rest des Fluors als H F verlorenging. Dies gilt bei vielen organischen Verbindungen fur die Halogenierung rnit CIF3. a Die gleichzeitige Einfuhrung von Fluor und anderen Halogenen in organische Verbindungen gelingt mittels Halogenfluoriden, wobei nicht nur H-Atome durch Fluor oder das andere Halogen ersetzt werden, sondern auch schon vorhandenes Halogen durch Fluor 'a,2) substituiert wird. Fur die Verteilung von Fluor und Chlor auf Additions-und Substitutionsverbindungen bei der Einwirkung von Chlortrifluorid auf khylen fanden wir die in Tab. 1 angegebenen Verhaltnisse2).

Bei 50" trat hauptsachlich (76%) Addition ein, bei 250" zu 72% Substitution. Bei 50" ist der Fluorgehalt am grol3ten in den Additionsprodukten, bei 250' dagegen in den zu 49 % anfallenden ,,ersten Substitutionsprodukten", Ein Verhaltnis Cl : F = 1 : 2 wird in keinem Falle erreicht.

Daher sollte untersucht werden, wie in Chloroform (CHCl3) oder F 122 (FzCIC -CHC12) das einzige in diesen Verbindungen enthaltene H-Atom halogeiiiert wird, wie das Substitutionsverhaltnis Fluor zu Chlor, wie die substituierende Wirkung des Chlors aus ClF3 im Vergleich zu der des elementaren Chlors ist, und ob die in F 122 enthaltenen Halogene in cr-Stellung die Substitution des H-Atoms und gegebenenfalls die eines Chloratoms beeinflussen.