Fluoraustauschreaktionen an Metalltrifluorphosphin-Komplexen, VI. Peripheriereaktionen von Tetrakis(trifluorphosphin)nickel(0) mit N-Basen

✍ Scribed by Kruck, Thomas ;Jung, Hans ;Höfler, Mathias ;Blume, Heinrich

• Publisher: Wiley (John Wiley & Sons)
• Year: 1974
• Tongue: English
• Weight: 613 KB
• Volume: 107
• Category: Article
• ISSN: 0009-2940
• DOI: 10.1002/cber.19741070703

✦ Synopsis

Eingegangen am 24. Dezember 1973 Ni(PF3)4 (1) reagiert mit monofunktionellen primaren und sekundiiren Aminen sowic rnit Amiden, Hydrazin und khylendiamin in glatter Reaktion gemaB GI. (1) zu den Aminodifluorphosphin-Komplexen des Nickels(0) 2-17. Der Fluor-Substitutionsgrad x (x = 1 bis 4 pro ein Molekiil 1) wird dabei in erster Linie von sterischen Faktoren bestimmt. Hydrazin zeigt monofunktionelles Verhalten bei der Bildung von Ni(PF3)3PFzNzH3. khylendiamin reagiert dagegen bifunktionell zu den Komplexen Ni(PF3)3(PFen) und {(PF3)3NiPFz}zen (en = HN[CH&NH). Diisopropylamin reagiert rnit 1 nicht. Mischungen dieses Amins rnit Wasser eignen sich jedoch zum F/OH-Austausch an 1 unter Bildung des Difluorophosphito-Komplexes [(~-C~H~)~NHZ][N~(PF~)~PFZO] (18). Analog bewirkt ein Hydrazin/Methanol-Gemisch einen F/OCH3-Austausch zum Ni(PFzOCH3)r. Fluorine Exchange Reactions in Metaltrilluorophosphine Complexes, VI 1) Periphery Reactions of Tetrakis(trifluorophosphine)nickel(O) with N-Bases 2) Ni(PF3)4 (1) reacts with monofunctional primary and secondary amines and amides as well as with hydrazine and ethylenediamine to yield in a smooth reaction the aminodifluorophosphine complexes of NiO 2-17 according to equation (1). Hydrazine displays monofunctional behaviour, whereas ethylenediamine in a bifunctional type of reaction yields Ni(PF&(PFen) (en = HN[CH2]2NH) and the binuclear complex {(PF3)3NiPFz}$n. The degree of F-substitution according to reaction (1) is primarily determined by steric factors. While pure diisopropylamine shows no reaction with 1, mixtures of this amine with water open a new route to F/OH-exchange by means of which [(~-C~H,)~NHZ][N~(PF~)~PF~O] (18) is prepared. Similarly mixtures of hydrazine with methanol lead to F/OCH,-exchange with formation of Ni(PFzOCH3)4.