z=== COOMe A COOMe 0 C B 6 R=Et, R'=CH,CO, Me esters, der als Racemat angeboten wird, bevorzugt einbauen. Die Reaktionen von [Cp*(Cl)Rh(~-Ala-Gly-OMe -H ')] mit D,L-Leu-OMe und D,L-Ser-OMe deuten darauf hin, daB die Tripeptidester ~-l ~e u -~-A l a -G l y -O M e bzw. L-Ser-L-Ala-Gly-OMe etwa rascher am Komplex entstehen als die entsprechenden Diastereoisomere D-Leu-L-Ala-Gly-OMe bzw. D-Ser-L-Ala-Gly-O Me.
Experimen telles
Zu 0.20 mmol (84 ma) 1 a (dargestellt aus [(Cp'RhCl,},] [12], Gly-Gly-O M e . HCI und zwei Aquivalenten NaOMe in Methanol) und 0.21 mmol (32 pL) L-Leu-OMe in 5 mL absolutem Methanol gibt man 1.00 mmol(139 pL) NEt,. Nach 15 h Riihren bei 20°C wird auf ca. 0.5 mL eingeengt und der orangefarbene Komplex durch Zugabe von 20 mL Ether und 30 mL Hexan ausgefallt. Der isolierte und getrocknete Komplex 3e (Ausbeute 92%) wird in 5 mL 0.2 N methanolihcher HCI aufgenommen, die Losung auf ca. 1.5 mL eingeengt und 2 h be1 -78 "C aufbewahrt. Der Niederschlag von [{Cp*RhCI,},] wird abzentrifugiert, die iiberstehende Losung aufca. 0.5 mL eingeengt und mil 50 mL Ether versetzt. Man kiihlt dann in fliissigem Stickstoff bis zum Erstarren der Losung und IiBt Linter Riihren auf Raumtemperatur auftauen. Das ausgefallene Tripeptidester-Hydrochlorid wird abzentrifugiert, mil 30 mL CHCIJ Hexan ( l / l ) gewaschen und aus Methanol/Ether umgefallt (Ausbeute 61 % bezogen auf l a ) -'El-NMR von r-Leu-Gly-Gly-OMe HCI (131 (400 MHz,