Wird analog bei Liisungen 8 lo-* mol/l Nb und 7,5 n HCl auf 10 n HCI erhoht, 80 erreicht man die vollstandige Ruckverwandlung nur durch Kochen. Andererseits ,wird durch Verdunnen der beiden Ausgangslosungen nicht die gemaB Bild 1 formal zu erwartende Aktivitiitssteigerung bewirkt, sondern die Werte bleiben praktisch unveriindert. Daraus folgt, daD es sich in den Verliiufen von Bild 1 nicht um Gleichgewichte in Abhangigkeit yon der Nb-Konzentration handelt, sondern um langsame Kondensation, wenn man die Konzentration der HCI 10 n unterschreitet. Die polarographische Bestimmung des Nb mu8 also in mindestens 10 n HCl durchgefuhrt werden. Durch Zusatz von Athylenglykol bis 20% wird der NbrV-Komplex stabilisiert, die erste Stufe besser ausgebildet und die Prazision erhoht. Allerdings sinkt dabei die Empfindlichkeit wegen der zunehmenden Viskositiit. Zusatz von NH,OH zu Ltisungen von Nbv in konzentrierter HCL vervielfacht die Empfindlichkeit durch Reaktion des NH,OH mit dem NbIv. Setzt man in diesem Falle Athylenglykol hinzu, dann sinkt die Reaktionsgeschwindigkeit und damit die Hohe der kinetischen Stufe stark durch die komplexe Bindung des NbIv, liegt aber im Endwert noch wesentlich hoher als ohne NH,OH. Bei polarographisohen Niobuntersuchungen kann man zu Losungen geringerer Aziditiit ubergehen, wenn man starke Komplexbildner verwendet. Unsere Messungen ergaben bei einem pH-Wert von 4 in 0,l n ADTE eine diffusionsbegrenzte Stufe NbV zu Nbrv mit dem Halbstufenpotential Zusatz von Hydroxylamin vervielfacht auch hier die Empfindlichkeit unter Ausbildung eines kinetischen Stromes, der allerdings noch kleiner ist als bei HCl/Athylenglykol. AuBerdem tritt dnrch NH,OH auch in ADTE die 2. Stufe (NbIV zu NblI1) wieder hervor. Ihre Werte sind jedoch stark streuend und fur eine quantitative Anwendung wenig geeignet. Bild 2 zeigt die Zusammenfassung der Empfindlichkeiten fur die verwendeten Kombinationen.