Festlegung der Konformation von Lewis-Säure-Base-Komplexen: kristallographischer Beweis gleichzeitiger σ- und π-Koordination einer Carbonylgruppe an eine Lewis-Säure mit zweiwertigem Bor
✍ Scribed by Michael C. Amendola; Dr. Kenneth E. Stockman; Diego A. Hoic; Dr. William M. Davis; Prof. Dr. Gregory C. Fu
- Publisher
- John Wiley and Sons
- Year
- 1997
- Tongue
- English
- Weight
- 492 KB
- Volume
- 109
- Category
- Article
- ISSN
- 0044-8249
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✦ Synopsis
Lewis
-Sauren sind auflerordentlich vielseitige Katalysatoren,['] und die Entwicklung chiraler Lewis-Saure-Katalysatoren wurde stark vorangetrieben.[', Die Konformation in der Nahe der dativen Bindung zwischen Substrat und Lewis-Saure festzulegen ist eines der wichtigen Probleme beim Design eines wirksamen Kataly-L" , M sators (vgl. A).[", 51 Mit einer Reihe von Strategien gelang es, die Rotation um die Achse Metallzentrum-Carbonylsauerstoffatom einzuschranken, beispielsweise durch eine Zwei-Zentren-Wechselwirkung zwischen Reaktant und Katalysator.[6. 71 Wir gehen dieses Konformationsproblem rnit Lewis-Sauren an, welche sowohl ein unbesetztes 0-als auch ein unbesetztes n-Orbital haben (Abb. 1). Diese unbesetzten Orbitale konnen R H A .o=c<* unbesetztes vollbesetztes unbesetztes vollbesetztes n-Orbital o-Orbital Abb. 1. Gleichzeitige 0-und x-Domierung einer Carbonylgruppe an eine divalente Lewis-Saure. gleichzeitig von einem freien Elektronenpaar des Sauerstoffs und vom n-Elektronensystem der Carbonylgruppe Elektronendichte aufnehmen.[*] Das besondere daran ist die n-Wechselwirkung, welche den Donor-Acceptor-Komplex organisiert und [