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Extreme Störung von μ-Systemen durch Ylid-Substituenten

✍ Scribed by Dipl.-Chem. Karl-Heinz A. Ostoja Starzewski; Prof. Dr. Hans Bock; Prof. Dr. Heindirk tom Dieck


Publisher
John Wiley and Sons
Year
1975
Tongue
English
Weight
239 KB
Volume
87
Category
Article
ISSN
0044-8249

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✦ Synopsis


Die Borinate ( 2 ) lassen sich analog den Alkalimetallcyclopentadieniden"] zu vielfaltigen Komplexierungsreaktionen verwenden. Beispielsweise erhielten wir aus dem Kaliumsalz (Za), M = K, rnit Di-p-chlorodi(1 ,5-cyclooctadien)dirhodium[81 als erstes komplexes Borabenzol-Derivat des Rhodiums (I-Phen ylborinat0)-( 1,s-cyc1ooctadien)rhodium (4)19]. Arbeitsvorschrijt : a) Unter Luft-und FeuchtigkeitsausschluB werden 267 mg (0.73mmol) ( 3 ~) [ ~~I u n d 1 g(15mmol) KCNin 15ml Acetonitril 12 h unter RuckfluB erhitzt. Nach Abkuhlen und Abfiltrieren der schwerloslichen Cyanide erhalt man durch Abziehen des Solvens K[CsHsB-CsHs] (2a), M = K , als hellbraunes, pulvriges Rohprodukt. Unter N 2 bestandig, gut loslich in CH3CN und THF, wasserempfindlich; wird in Methanol langsam zersetzt. b) Dieses Rohprodukt wird rnit 630 mg (1.28 mmol) [Rh(l,5-C8H12)C1]&s1in 15mlTHF 16h unter RiickfluBerhitzt. Chromatographie rnit CH2C12 an A1203 (luftfrei, rnit 4 % H 2 0 desaktiviert) ergibt eine hellgelbe, rasch wandernde erste Zone. Deren Eluat engt man weitgehend ein, uberschichtet rnit Pentan und 1aBt durch schrittweises Kuhlen auf -78°C kristallisieren. Man erhalt 347 mg ( 4 ) (65 % Ausbeute, bezogen auf (.?a)), Fp = 161-162 "C ; luftbestandig ; kristallisiert aus CH2C12/Pentan in hellgelben, quadratischen Blattchen, gut loslich in Benzol und CHzC12, kaum in Pentan.


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