Etude du spectre infrarouge de complexes formks par les halog6nures d'aluminium. I. Complexes de I'ac6tophCnone et de la benzoph6none ; comparaison avec les spectres de divers composs6 organiques prksentant la liaison aluminium-oxyghe par Bernard P. SUEZ et Ivar Cooke. (27 IV 54)
Dans les syntheses c6toniques de Friedel & Crafts, on utilise une quantitd stoechiomBtrique de chlorure d'aluminium par rapport au chlorure d'acide, et la r6activitB de AlC1, monomhre envers les cBtones et les chlorures d'acides peut s'expliquer par la th6orie octBtiale. Les h a l o g h u e s se comportent comme des acides de Lewis, ce qui les rend susceptibles de rBagir avec des compos6s organiques carbonylhs. Les diverses structures proposdes sont rBsum6es dans l'ouvrage classique de Thomas1).
Quelques auteurs ont tent6 d'expliquer la structure de ces complexes par une ionisation partielle. L'existence de l'ion AlC1; est assez communkment admise (Hiickel, Pairbrother2)), parfois en combinaison avec un complexe non-ionis6 (DiZthey3)); Hesse4) a present6 dans un article d'ensemble les hypothhses les plus probables. Une 6tude rBcente du spectre Raman du compos6 d'addition de NOCl et de AlC1, s'accorderait avec la constitution NO+. AlC1; (Gerding & Houtgraaf5)).
Krorzberg6) avait d'autre part propos6 une formule de ces complexes dans laquelle un atome de chlore se fixerait directement sur le carbone du groupe carbonyle, p. ex. Ph2CC1-O-A1C1,. La pr6sente Btude contribue B refuter cette hypothhse.
La liaison carbonyle est l'une de celles qui donnent les frBquences de vibration les plus caractdristiques et les plus sensibles aux influences constitutives. Or, B notre connaissance, aucune Btude du spectre de vibration des complexes f ormBs par les haloghures d'aluminium et les composds carbonylBs n'avait Bt6 tenthe. Nous donnona done iei quelques rBsultats d'une recherche sur l'absorption infrarouge des compo-s6s de l'acBtoph6none et de la benzophBnone avec les chlorure et bromure d'aluminium. Leur existence a 6th Btablie par Menschutkh7) ;