The reacti!n of diethylazodicarboxylate with tris(tert-butyl)phenylphosphine gives rise to a 03, h -phosphorane. Evidence is given for the transient formation of a diazaphosphiridine derivative. Le tris(tert-butyl)phenylphosphinidene 2 a ete postule dans differentes reactions mettant en jeu par exemple la dichlorophosphine ou le sulfure de dichlorophosphine correspondants(" 2). En revanche, toute tentative de le generer par photolyse de la tris(tertbutyl)phenyl(dim6thylaminomethylene)phosphine s'est t-&Glee vaine (3). Son obtention dans des conditions deuces pouvait etre envisagee a partir de la phosphine 1 au moyen d'un reactif accepteur d'hydrogene. La reaction en solution benzenique de l'azodicarboxylate de diethyle (ADD) sur la tris(tert-butyl)phenylphosphine 1 en proportions equimoleculaires,effectuee a la temperature ordinaire et sous atmosphere inerte, conduit a deux composes phosphor& dont les deplacements chimiques de 31P sont respectivement 104 ppm (s) et 12,7 ppm (d, JPH = 597,l Hz). La proportion relative du compose correspondant au pit a 104 ppm augmente quand on emploie deux moles du derive monoazoPque pour une de phosphine : on obtient alors 80% de ce compose pour 20% de l'autre. Le compose majoritaire a pu etre isole par concentration a siccite du melange reactionnel, extraction a l'hexane et recristallisation dans le methanol du solide obtenu par evaporation de l'hexane (rendement d'environ 6u%). Ce compose possede la structure 5 (RMN 1~